申请日2014.10.20
公开(公告)日2016.11.16
IPC分类号C02F9/04
摘要
本发明公开了一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，碱性条件下在废水中加入焦亚硫酸钠和破氰催化剂，并持续通入空气，反应1～3h，废水中的六价铬离子被还原为三价铬离子且氰化物被氧化，得到处理后废水;所述废水中，Cr6+<5.5ppm，CN‑<20.5ppm。本发明可深度处理废水中少量同时存在的六价铬和氰化物并使其持续、稳定地达标，具有工艺流程简单、操作方便、对水质波动有较强适应性、处理成本较低、易达到排放标准的优点。
权利要求书
1.一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：包括：
步骤1，调节废水pH值至10～12;
步骤2，在废水中加入焦亚硫酸钠和破氰催化剂，使焦亚硫酸钠在废水中的浓度为280～620ppm，并持续通入空气，反应1～3h，废水中的六价铬离子被还原为三价铬离子且氰化物被氧化，得到处理后废水;
所述步骤1之废水中，Cr6+<5.5ppm，CN-<20.5ppm。
2.根据权利要求1所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：所述步骤1中，在废水中加入氢氧化钙或氢氧化钠以调节废水pH值至10～12。
3.根据权利要求1所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：所述破氰催化剂为二价铜离子。
4.根据权利要求1所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：所述通入空气的单位曝气量为3.5～6.5M3气/h.m3水。
5.根据权利要求1所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：还包括：在步骤2处理后废水中加入助凝剂，泥水分离后，得到的第一上清液中加入重金属吸附剂和助凝剂以去除重金属离子，再次进行泥水分离后，将得到的第二上清液pH值回调至6～9，进行排放。
6.根据权利要求5所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：在第一上清液中加入重金属吸附剂二硫代氨基甲酸盐使其浓度为40～320ppm。
7.根据权利要求5所述的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，其特征在于：在步骤2处理后废水中加入助凝剂聚丙烯酰胺使其浓度为8～25ppm;在第一上清液中加入助凝剂聚丙烯酰胺使其浓度为8～25ppm。
说明书
一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法
技术领域
本发明涉及一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法。
背景技术
电镀废水其组成成分复杂，其处理技术也多种多样，如传统化学中和沉淀法、传统氧化还原法、膜分离法等。传统的化学中和沉淀法中，将电镀废水分质分流为三股废水：含铬废水、含氰废水和酸碱废水(含铜镍锌废水)，先将含铬废水与含氰废水分别独立处理后，再与酸碱废水混合，具体步骤为：含铬废水在酸性条件下(pH值2～3)使含铬废水中的六价铬离子被还原成三价铬离子，随后调整pH值为7～9，使其形成氢氧化铬沉淀并去除，得到含铬废水上清液;含氰废水采用破氰工艺去除含氰废水中的氰化物，得到含氰废水上清液;酸碱废水(含铜镍锌废水)与上述处理后的含铬废水上清液和处理后的含氰废水上清液汇合成为综合废水，并调节pH值使综合废水中的金属离子形成氢氧化物沉淀，去除废水中重金属离子;再通过回调pH值6～9，使综合废水达到排放标准。
但实际操作中，由于电镀行业普遍存在有混排问题(即车间跑、冒、滴、漏现象)，导致综合废水中常常有六价铬废水和含氰废水混入引起铬、氰超标，混入的六价铬与氰化物虽然量少但却大大提高了去除的难度，因为氰离子容易与酸碱废水中铜离子、镍离子等形成难以去除的氰铜络合物和氢镍络合物等，造成综合废水中铜、镍也超标，且由于六价铬与氰离子的同时存在，造成综合废水难以用传统工艺处理，若再次使用化学中和沉淀法即先在酸性条件下加还原剂将六价铬还原成三价铬，后调整pH值破氰去除氰化物，可能会出现氰化物挥发出剧毒氰氢酸的现象;若采用其他方法，则处理工艺复杂，费用过高，每吨处理成本可能高达25～35元，大大增加了企业生产成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供了一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，具有工艺流程简单、操作方便、对水质波动有较强适应性、处理成本较低、易达到排放标准的优点。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，包括：
步骤1，调节废水pH值至10～12;
步骤2，在废水中加入焦亚硫酸钠和破氰催化剂，并持续通入空气，反应1～3h，废水中的六价铬离子被还原为三价铬离子且氰化物被氧化，得到处理后废水;
所述步骤1之废水中，Cr6+<5.5ppm，CN-<20.5ppm。
一实施例中：所述步骤1中，在废水中加入氢氧化钙或氢氧化钠以调节废水pH值至10～12。
一实施例中：所述步骤2中，在废水中加入焦亚硫酸钠使其在废水中的浓度为280～620ppm。
一实施例中：所述破氰催化剂为二价铜离子。
一实施例中：所述通入空气的单位曝气量为3.5～6.5M3气/h.m3水。
一实施例中：还包括：在步骤2处理后废水中加入助凝剂，泥水分离后，得到的第一上清液中加入重金属吸附剂和助凝剂以去除少量其它络合重金属离子，再次进行泥水分离后，将得到的第二上清液pH值回调至6～9，进行排放。
一实施例中：在第一上清液中加入重金属吸附剂二硫代氨基甲酸盐使其浓度为40～320ppm。
一实施例中：在步骤2处理后废水中加入助凝剂聚丙烯酰胺使其浓度为8～25ppm;在第一上清液中加入助凝剂聚丙烯酰胺使其浓度为8～25ppm。
本发明反应原理如下：
在碱性条件下用焦亚硫酸钠(Na2S2O5)作还原剂将Cr6+还原成Cr3+的原理：
3S2O5=+2CrO4=+8(OH)-→2Cr(OH)3↓+6SO4=+H2O或
S2O5=+H2O→H++SO=3
SO=3+CrO4=→Cr3++SO4=
Cr3++3(OH)-→Cr(OH)3↓
同时，在碱性条件下，利用焦亚硫酸钠(Na2S2O5)及空气破氰处理CN-的原理：
S2O5=+2CN—+2O2+H2O→2CNO—+2H++2SO4=
CNO-+2H2O→HCO3-+NH3↑
本发明所述之ppm为本行业中溶液浓度表示法，1ppm即为1mg/L。
本技术方案与背景技术相比，它具有如下优点：
1.本发明的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，利用在碱性条件下加入焦亚硫酸钠，将六价铬还原成三价铬的同时将氰化物通过破氰法氧化去除，可深度处理废水中少量残余的六价铬和氰化物并使其持续、稳定地达标，克服了传统化学中和沉淀法难以去除同时存在的六价铬与氰化物的技术难关，实现了六价铬离子与氰化物可在同一废水处理池中同时达标，节省了大量的工艺流程和场地，也大大提高了处理效率。
2.本发明的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法尤其适合电镀行业中水质波动较大、综合废水中常常有六价铬废水和含氰废水混入的情形，适应性强，用途广泛。
3.本发明的一种同时去除电镀废水中六价铬与氰化物的处理方法，将传统的电镀行业废水处理法大大简化，工艺简单，操作方便，且所用试剂及设备均为常规，相比现有处理技术，每吨废水的处理成本至少可降低一半以上，有利于大规模推广。