申请日2014.09.15
公开(公告)日2015.01.21
IPC分类号C02F103/36; C02F9/10
摘要
本发明公开了一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，属于化学工艺废水处理技术领域。将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液;将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液;将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，得到流出液，所述流出液即为处理后的废水废液。所述甲醇的回收方法的方法操作简单、处理时间短，回收甲醇纯度高;所述甲氧化废水废液的治理方法原料易得、成本低，操作方法简单，COD去除率高。
权利要求书
1.一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，其特征在于：所 述方法具体步骤如下：
(1)将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液;
(2)精馏：将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液，粗甲醇回收;
(3)吸附：将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，使废水废液中 的吡嗪类化合物吸附在树脂上，同时得到流出液，所述流出液即为处理后的废 水废液;
其中，LLM-105是1-氧-2，6-二氨基-3，5-二硝基吡嗪的简称。
2.根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理 方法，其特征在于：步骤(1)所述废水与废液的质量比为2:1。
3.根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理 方法，其特征在于：步骤(2)所述精馏采用一次加料方式将甲氧化废水废液加 入精馏塔塔釜中，加热，收集塔顶温度为100℃以下的馏分，待塔顶温度超过 100℃停止加热，精馏结束。
4.根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理 方法，其特征在于：步骤(3)所述超高交联吸附树脂为X-5树脂、AB-8树脂 和XAD-4树脂中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理 方法，其特征在于：步骤(3)所述吸附流速为1～5BV/h，温度为10～40℃。
说明书
一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法
技术领域
本发明涉及一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，具体涉 及一种以2，6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合成1- 氧-2，6-二氨基-3，5-二硝基吡嗪(LLM-105)生产工艺过程中甲氧化产生的废水 与废液的混合液的处理，使甲醇得到回收循环使用，同时实现废水废液的净化 处理，属于化学工艺废水处理技术领域。
背景技术
目前，LLM-105的生产工艺方法通常是以2，6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧 化，硝化，胺化，氮氧化四步合成得到LLM-105;其中，甲氧化反应产生的废 液含有大量的甲醇且废液化学需氧量(COD值)高，如果不将甲醇回收再利用 并对废液进行处理直接排放，一方面，会造成不容小觑的经济损失;另一方面， 会造成严重的环境污染。因此，对甲氧化反应的废液进行处理，回收有价值的 甲醇对企业的发展以及环境的保护具有重要的意义。
常用的污水处理方法主要为物理法、化学法和生物法。其中，物理法以吸 附法为主，化学法以化学氧化法中的高级氧化法为主，生物法主要有氧化塘法、 厌氧生化法等。化学法处理成本比较高，经济性不高。而由于这种废水含有大 量的吡嗪类化合物，且盐含量相对较高，生物法很难有效处理。物理法中最常 用的就是吸附法，常用的吸附剂主要为活性炭。活性炭因其具有较大比表面积 和较多的细孔结构能够很好将有机物从废水去除，又因其使用时操作简单、来 源广、价格低等特点经常被用作废水处理的吸附剂，但是其吸附多属于空间作 用，不具有选择性。
已有对LLM-105的研究报道主要集中在合成制备部分，但目前对于 LLM-105甲氧化反应生产过程中的废水废液的有效处理未见公开报道。经国内 外文献检索表明，该工艺废水至今没有经济、有效的处理方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方 法;所述方法在提高废水废液的处理效果的同时回收甲醇，可降低成本，实现 废水废液处理与资源回收循环利用的有机结合。
本发明的目的由以下技术方案实现：
一种LLM-105生产工艺中甲氧化废水废液的处理方法，所述方法具体步骤 如下：
(1)将甲氧化反应废水和废液混合均匀，得到废水废液;
(2)精馏：将所述废水废液进行精馏，得到粗甲醇与釜液，粗甲醇回收;
(3)吸附：将釜液通过装填有超高交联吸附树脂的吸附柱，使废水废液中 的吡嗪类化合物吸附在树脂上，同时得到流出液，所述流出液即为处理后的废 水废液;
其中，步骤(1)所述废水与废液的质量比优选2:1;
步骤(2)所述精馏采用一次加料方式将LLM-105甲氧化反应废液加入精 馏塔塔釜中，加热，收集塔顶温度为100℃以下的所有馏分，待塔顶温度超过 100℃停止加热，精馏结束;
步骤(3)所述超高交联吸附树脂优选X-5树脂、AB-8树脂和XAD-4树脂 中的一种;
步骤(3)所述吸附流速优选1～5BV/h，温度优选10～40℃;
所述甲氧化废水废液是以2，6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化， 氮氧化四步合成1-氧-2，6-二氨基-3，5-二硝基吡嗪(LLM-105)生产工艺过程中 甲氧化反应产生的废水与废液的混合物;
甲氧化反应过程如下：
将2，6-二氯吡嗪和甲醇钠加入到甲醇溶液中回流，冷却后倒入冰水中，析 出沉淀，过滤，收集沉淀，洗涤，真空干燥，得到无色针状2，6-二甲氧基吡嗪 固体。
所述废液是甲氧化反应过程中过滤并收集沉淀得到的滤液，其主要成分为： 以废液的总质量为100%计，其中，水占60～85%，甲醇占10～20%，乙醇占5～10%， 2,6-二甲氧基吡嗪和2,6-二氯吡嗪占0.5～2%;
所述废水是将甲氧化反应过程中收集的沉淀用生硝水洗涤后得到的洗涤 液，其主要成分为：以废水的总质量为100%计，其中，水占80～90%，甲醇占 5～10%，乙醇占2～7%，2,6-二甲氧基吡嗪和2,6-二氯吡嗪占0.1～1%。
有益效果
(1)本发明所述甲氧化废水废液的处理方法使用的超高交联吸附树脂是一 类不含交换基团且具有大孔结构的高分子吸附树脂，其表面具有不同基团，表 面极性不同，故其吸附性具有选择性，对废水中的弱极性有机物能吸附效果较 好;
(2)本发明所述甲氧化废水废液的处理方法操作简单，处理时间短，COD 去除率高达99.67%;
(3)本发明所述甲氧化废水废液的处理方法实现了废液处理与资源回收循 环利用的有机结合，在处理废液的同时降低了LLM-105的生产成本。