申请日2015.06.03
公开(公告)日2015.11.25
IPC分类号C02F1/78; B01J23/80
摘要
本发明是有关一种处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中选用水滑石作为催化剂前驱体，所述水滑石的质量配比为：0～50%NiAl-LDH，0～50%CoAl-LDH，0～50%NiFe-LDH，0～30%CuAl-LDH，0～30%ZnAl-LDH，0～30%MgFe-LDH，0～30%MgAl-LDH，将质量配比之和为100%的各组份水滑石材料分别焙烧后，研磨粉碎混合均匀即得臭氧氧化催化剂。本发明制备的催化剂为多组分复合金属氧化物，催化活性高，避免了现有臭氧氧化催化剂活性组份易被溶出的问题，且制备方法简单、环境友好、适用性强，应用范围广。
权利要求书
1.一种处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其特征在于选 用水滑石作为催化剂前驱体，所述水滑石的质量配比为：
0～50%NiAl-LDH，
0～50%CoAl-LDH，
0～50%NiFe-LDH，
0～30%CuAl-LDH，
0～30%ZnAl-LDH，
0～30%MgFe-LDH，
0～30%MgAl-LDH，
将质量配比之和为100%的各组份水滑石材料分别焙烧后，研磨粉碎混 合均匀即得臭氧氧化催化剂。
2.如权利要求1所述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法， 其特征在于将在臭氧氧化反应中使用过或者多次使用的臭氧氧化催化剂再 次焙烧，以实现臭氧催化剂的循环再生。
3.如权利要求1所述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法， 其特征在于所述催化剂前驱体NiAl-LDH、CoAl-LDH、NiFe-LDH、CuAl-LDH、 ZnAl-LDH、MgFe-LDH、MgAl-LDH的焙烧温度分别为：300～700℃、300～ 700℃、400～800℃、300～700℃、350～750℃、280～680、350～750℃。
4.如权利要求1所述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法， 其特征在于所述催化剂前驱体NiAl-LDH、CoAl-LDH、NiFe-LDH、CuAl-LDH、 ZnAl-LDH、MgFe-LDH、MgAl-LDH的焙烧时间分别为：2～8h、4～10h、4～ 10h、2～8h、4～10h、2～8h、4～10h。
5.如权利要求1所述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法， 其特征在于研磨粉碎混合均匀的臭氧氧化催化剂外观为粉末状，粒径为 0.5～20μm。
6.如权利要求2所述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法， 其特征在于臭氧催化剂的循环再生是将在臭氧氧化反应中已经使用或者多 次使用的催化剂在60～110℃的温度下干燥10～48h后，在300～800℃的 温度下焙烧1～10h。
说明书
处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及工业废水处理技术领域，特别涉及一种处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法。
背景技术
煤炭是我国主要能源，煤化工项目发展迅速，而煤炭资源主要分布地区的生态环境脆弱、工程型缺水严重、水资源严重不足。采用鲁奇炉、温克勒炉、德士古水煤浆加压气化、多喷嘴水煤浆气化炉、壳牌干煤粉加压气化炉等不同工艺产生的煤化工废水成分差别很大，这几种气化工艺产生的废水中油、酚、氨和氰化物含量均很高，尤其是固定床气化工艺产生的酚、多环芳烃、焦油等含量高，污染最严重。因此，需要针对不同的煤气化工艺，采用不同的废水处理技术。
目前，针对该类有毒、有害、难降解的煤气化废水的处理多采用高级氧化技术。高级氧化技术被认为是水处理技术最有前途的技术发展方向。其中，催化臭氧氧化技术是越来越受到重视的一种高级氧化技术，利用催化剂催化臭氧产生强氧化性的羟基自由基氧化分解水中的有机污染物，羟基自由基的氧化能力很强，无选择性，可快速氧化分解甚至矿化绝大多数高稳定性、难降解的有机污染物。根据催化剂的相态，可大致分为两类：均相催化臭氧化和非均相催化臭氧化。均相催化臭氧氧化以溶解在溶液中的活性金属离子为催化剂，催化效率高，反应速速快，但是催化剂易流失或不易回收，运行费用高，引入杂质容易产生二次污染;非均相臭氧催化氧化技术以固体金属、金属氧化物或负载在载体上金属或金属氧化物为催化剂。常用的活性金属组份可以是贵金属或非贵金属组份，固态贵金属(如Ru、Pd等)催化剂有很好的催化活性，然而其抗中毒能力不如非贵金属催化剂，其昂贵价格也限制了它的工业化应用。目前，臭氧催化氧化技术倾向于非贵金属为活性组份制备的催化剂，可以避免催化剂成本过高、难以回收、药剂费用高、引入杂质等问题。非均相臭氧催化氧化技术可以通过降低反应活化能或改变反应历程，深度氧化、最大限度的去除有机污染物。
同济大学的申请号为200810207751.5的发明专利申请公开了一种用于臭氧氧化的微孔陶基催化剂的制备方法，陶基催化剂的配料重量比例组成为：硅藻土30～70%、活动组份10-30%、成孔剂5～15%、粘土5～15%，制成生坯后烧成陶基催化剂。该发明的催化剂用于去除净水中的微量有机污染物，具有较好的去除效果，可实现工业化应用，但应用于工业废水中大量难降解、高稳定性有机物的去除具有一定的局限性。哈尔滨工业大学的申请号为201110046323.0的发明专利公开了一种臭氧氧化分解水中有机污染物的催化剂为尖晶石铁氧体或其复合物NiFe2O4、MnFe2O4、CoFe2O4、ZnFe2O4、MgFe2O4、CuFe2O4、CrFe2O4、PbFe2O4、SrFe2O4、BaFe2O4、CaFe2O4中的一种或其中两种的组合，通过调整污水pH及温度，然后通入臭氧，再加入催化剂处理1～120min，然后用磁场回收催化剂并将臭氧尾气吸收，完成污水处理过程。该发明催化剂使有机物的去除率达到90%～100%，可用于污水处理或饮用水深度处理。可以解决臭氧分解水中有机污染物、催化剂易被臭氧氧化分解、强度低、易破碎、有杂质溶出、催化效率低以及难回收等技术问题，但该发明的催化剂组份复杂，制备困难，不宜工业化应用。
发明内容
有鉴于上述现有技术所存在的缺陷，本发明的目的在于，提供一种处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，使其去除率高，制备方法简单，回收容易，易于工业化应用。
为了实现上述目的，依据本发明提出的一种处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中选用水滑石作为催化剂前驱体，所述水滑石的质量配比为：
0～50%NiAl-LDH，
0～50%CoAl-LDH，
0～50%NiFe-LDH，
0～30%CuAl-LDH，
0～30%ZnAl-LDH，
0～30%MgFe-LDH，
0～30%MgAl-LDH，
将质量配比之和为100%的各组份水滑石材料分别焙烧后，研磨粉碎混合均匀即得臭氧氧化催化剂。
本发明还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中将在臭氧氧化反应中使用过或者多次使用的臭氧氧化催化剂再次焙烧，以实现臭氧催化剂的循环再生。
前述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中所述催化剂前驱体NiAl-LDH、CoAl-LDH、NiFe-LDH、CuAl-LDH、ZnAl-LDH、MgFe-LDH、MgAl-LDH的焙烧温度分别为：300～700℃、300～700℃、400～800℃、300～700℃、350～750℃、280～680、350～750℃。
前述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中所述催化剂前驱体NiAl-LDH、CoAl-LDH、NiFe-LDH、CuAl-LDH、ZnAl-LDH、MgFe-LDH、MgAl-LDH的焙烧时间分别为：2～8h、4～10h、4～10h、2～8h、4～10h、2～8h、4～10h。
前述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中研磨粉碎混合均匀的臭氧氧化催化剂外观为粉末状，粒径为0.5～20μm。
前述的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，其中臭氧催化剂的循环再生是将在臭氧氧化反应中已经使用或者多次使用的催化剂在60～110℃的温度下干燥10～48h后，在300～800℃的温度下焙烧1～10h。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。借由上述技术方案,本发明的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，至少具有下列优点：
一、本发明的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，制备的催化剂为多组分复合金属氧化物，催化活性高、反应速率快，避免了现有臭氧氧化催化剂活性组份易被溶出的问题，且制备方法简单、环境友好。
二、本发明的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，制备的催化剂可循环再生，循环再生次数均可达到十次以上，再生后的催化剂对煤气化废水中有机污染物的去除率仍可达到为88%～98%。
三、本发明的处理煤气化废水的臭氧氧化催化剂的制备方法，制备的催化剂可单独应用于多种废水处理领域，也可和其他方法联用，适用性强，应用方式多样，应用范围广。