申请日2016.09.18
公开(公告)日2017.02.15
IPC分类号C02F9/10
摘要
本发明提供一种高含盐工业废水处理方法,包括以下步骤:预处理步骤,高含盐工业废水经高盐水调节池进行调节和均质后进入高密度沉淀池进行化学软化处理和絮凝沉降,同时去除大部分二氧化硅和悬浮物,高密度沉淀池处理后的水进入浸没式超滤池,进一步除去其中的悬浮物和胶体杂质;分离浓缩步骤,对经预处理步骤处理的高含盐工业废水进行浓缩、分离或离子交换处理;结晶资源化步骤,利用结晶器从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。本发明还提供一种高含盐工业废水处理装置。
权利要求书
1.一种高含盐工业废水处理方法,包括以下步骤:
预处理步骤,高含盐工业废水经高盐水调节池进行调节和均质后进入高密度沉淀池进行化学软化处理、絮凝沉降、二氧化硅和悬浮物的去除处理,高密度沉淀池处理后的水进入浸没式超滤池,进一步除去其中的悬浮物和胶体杂质;
分离浓缩步骤,对经预处理步骤处理的水进行浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;
结晶资源化步骤,利用结晶器从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
2.根据权利要求1所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:在所述分离浓缩步骤,对经预处理步骤处理的水进行纳滤膜分离处理、反渗透或高压平板膜浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;
在所述结晶资源化步骤,利用蒸发结晶器、冷冻结晶器中的一个或多个从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
3.根据权利要求1所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使用纳滤系统对浓盐水中的氯化钠和硫酸钠进行初步分离,形成以氯化钠为主的纳滤产水和以硫酸钠为主并含有一部分氯化钠的纳滤浓水,然后采用高压平板膜分别对纳滤产水和纳滤浓水进行深度浓缩,之后在结晶资源化步骤中将浓缩后的纳滤产水直接蒸发结晶得到氯化钠晶体,将浓缩后的纳滤浓水蒸发/冷冻分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体;
当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于等于60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中不使用纳滤系统分离氯化钠和硫酸钠,直接在结晶资源化步骤中将高含盐工业废水蒸发/冷冻分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
4.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:在分离浓缩步骤中,初步分离后形成的以氯化钠为主的纳滤产水的氯化钠含量占纳滤产水TDS总量的比例大于99%。
5.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于10000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过一段反渗透浓缩脱盐处理、用于去除硬度的离子交换处理和二段反渗透浓缩脱盐处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
6.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为10000 mg/L~35000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过一段反渗透浓缩脱盐处理和用于去除硬度的离子交换处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
7.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为35000 mg/L~60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水经过用于去除硬度的离子交换处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
8.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为60000 mg/L~100000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过用于去除硬度的离子交换处理和高压平板膜浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
9.根据权利要求3所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于100000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水经过用于去除硬度的离子交换处理后直接进入结晶资源化步骤。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的高含盐工业废水处理方法,其特征在于:
在所述分离浓缩步骤中,根据进水水质或实际情况设置除碳、氨氮吹脱、管式微滤、高级氧化和除氟处理中的一个或多个。
11.一种高含盐工业废水处理装置,包括:
预处理单元,使用高盐水调节池对高含盐工业废水进行调节和均质,使用高密度沉淀池进行化学软化处理、絮凝沉降、二氧化硅和悬浮物去除处理,使用浸没式超滤池进一步除去其中的悬浮物和胶体杂质;
分离浓缩单元,对经预处理单元处理的高含盐工业废水进行分离处理、浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;
结晶资源化单元,利用结晶器从水中分离得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
12.根据权利要求11所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:
所述分离浓缩单元对经预处理单元处理的水进行纳滤膜分离处理、反渗透或高压平板膜浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;
所述结晶资源化单元,利用蒸发结晶器、冷冻结晶器中的一个或多个从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
13.根据权利要求11所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于60000 mg/L时,在分离浓缩单元中设置纳滤系统对高含盐工业废水中的氯化钠和硫酸钠进行初步分离,形成以氯化钠为主的纳滤产水和以硫酸钠为主并含有一部分氯化钠的纳滤浓水,然后采用高压平板膜分别对纳滤产水和纳滤浓水进行深度浓缩,之后在结晶资源化单元中使用氯化钠结晶器将浓缩后的纳滤产水直接蒸发结晶得到氯化钠晶体,使用蒸发/冷冻分盐结晶器将浓缩后的纳滤浓水分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体;
当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于等于60000 mg/L时,在分离浓缩单元中不使用纳滤系统分离氯化钠和硫酸钠,直接在结晶资源化单元中使用蒸发/冷冻分盐结晶器将高含盐工业废水分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
14.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:
初步分离后的以氯化钠为主的纳滤产水的氯化钠含量占纳滤产水TDS总量比例大于99%。
15.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于10000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置一段反渗透系统、用于去除硬度的离子交换树脂系统、二段反渗透系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
16.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为10000 mg/L~35000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置一段反渗透系统、用于去除硬度的离子交换树脂系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
17.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为35000 mg/L~60000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置用于去除硬度的离子交换树脂系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
18.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为60000 mg/L~100000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置用于去除硬度的离子交换树脂系统和高压平板膜系统。
19.根据权利要求13所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于100000 mg/L时,在分离浓缩单元中设置用于去除硬度的离子交换树脂系统,经离子交换系统处理后的高含盐工业废水直接进入结晶资源化单元。
20.根据权利要求11-19中任一项所述的高含盐工业废水处理装置,其特征在于:
在所述分离浓缩单元中,根据进水水质或实际情况设置除碳器、氨氮吹脱塔、管式微滤膜、高级氧化系统和除氟树脂处理系统中的一个或多个。
说明书
一种高含盐工业废水处理装置及处理方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理装置和方法,尤其涉及一种高含盐工业废水的处理装置和方法。
背景技术
在煤化工、石油化工等行业的生产过程中会产生大量洗涤废水、工艺系统冷凝液、化学水站排水、循环水排污水等,具有耗水量大、废水量大,成分复杂,污染物浓度高、硬度高、含盐量高以及水质波动幅度大等特点。本发明针对的就是此类高含盐工业废水的处理。
目前,高含盐工业废水通过预处理、生化处理和回用水处理后,已经可以满足回用要求,但系统整体的水回收率最高只有80%。回用过程中会产生剩余20%的高浓盐水无法进一步处理,造成了空前的环境压力和二次污染。加之,随着人们环保意识的增强以及国家环保政策的调整,废水排放企业对高盐水最大限度的回用,尤其是缺水地区、环境敏感地区要求达到零排放已经成为行业趋势。因此,寻求水回收率更高、工艺稳定性更强、运行费用更低的高含盐工业废水处理技术,实现废水“零排放”,已经成为煤化工等产业发展的自身需求和外在要求。
传统意义上的废水零排放(ZLD),是指企业不向地表水域排放任何形式的废水,即无工业废水外排。但高含盐工业废水成分复杂,含盐量高,传统意义上的废水零排放由于目前的技术水平、设备投资、运行成本与运行稳定性等多方面因素的限制,使得高含盐工业废水中所含的各种盐分不能被有效地分离结晶,产出的结晶杂盐无法达到工业回用标准,成为废料甚至有毒害的物质,无法被有效利用,反而需要对其进行进一步的处理,达不到真正意义上的零排放。
发明内容
为了克服以上缺陷,本发明提供了一种高含盐工业废水处理方法,包括以下步骤:预处理步骤,高含盐工业废水经高盐水调节池进行调节和均质后进入高密度沉淀池进行化学软化处理、絮凝沉降、二氧化硅和悬浮物的去除处理,高密度沉淀池处理后的水进入浸没式超滤池,进一步除去其中的悬浮物和胶体杂质;分离浓缩步骤,对经预处理步骤处理的水进行浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;结晶资源化步骤,利用结晶器从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,在所述分离浓缩步骤,对经预处理步骤处理的水进行纳滤膜分离处理、反渗透或高压平板膜浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;在所述结晶资源化步骤,利用蒸发结晶器、冷冻结晶器中的一个或多个从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使用纳滤系统对浓盐水中的氯化钠和硫酸钠进行初步分离,形成以氯化钠为主的纳滤产水和以硫酸钠为主并含有一部分氯化钠的纳滤浓水,然后采用高压平板膜分别对纳滤产水和纳滤浓水进行深度浓缩,之后在结晶资源化步骤中将浓缩后的纳滤产水直接蒸发结晶得到氯化钠晶体,将浓缩后的纳滤浓水蒸发/冷冻分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体;当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于等于60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中不使用纳滤系统分离氯化钠和硫酸钠,直接在结晶资源化步骤中将高含盐工业废水蒸发/冷冻分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,在分离浓缩步骤中,初步分离后形成的以氯化钠为主的纳滤产水的氯化钠含量占纳滤产水TDS总量的比例大于99%。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于10000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过一段反渗透浓缩脱盐处理、用于去除硬度的离子交换处理和二段反渗透浓缩脱盐处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为10000 mg/L~35000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过一段反渗透浓缩脱盐处理和用于去除硬度的离子交换处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为35000 mg/L~60000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水经过用于去除硬度的离子交换处理后进入纳滤系统,并经高压平板膜深度浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量为60000 mg/L~100000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水依次经过用于去除硬度的离子交换处理和高压平板膜浓缩脱盐处理后进入结晶资源化步骤。
优选地,当经预处理步骤处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于100000 mg/L时,在分离浓缩步骤中使高含盐工业废水经过用于去除硬度的离子交换处理后直接进入结晶资源化步骤。
优选地,在所述分离浓缩步骤中,根据进水水质或实际情况设置除碳、氨氮吹脱、管式微滤、高级氧化和除氟处理中的一个或多个。
本发明的另一方面提供一种高含盐工业废水处理装置,包括:预处理单元,使用高盐水调节池对高含盐工业废水进行调节和均质,使用高密度沉淀池进行化学软化处理、絮凝沉降、二氧化硅和悬浮物去除处理,使用浸没式超滤池进一步除去其中的悬浮物和胶体杂质;分离浓缩单元,对经预处理单元处理的高含盐工业废水进行分离处理、浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个; 结晶资源化单元,利用结晶器从水中分离得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,所述分离浓缩单元对经预处理单元处理的水进行纳滤膜分离处理、反渗透或高压平板膜浓缩脱盐处理和离子交换除硬处理中的一个或多个;所述结晶资源化单元,利用蒸发结晶器、冷冻结晶器中的一个或多个从水中分离出氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于60000 mg/L时,在分离浓缩单元中设置纳滤系统对高含盐工业废水中的氯化钠和硫酸钠进行初步分离,形成以氯化钠为主的纳滤产水和以硫酸钠为主并含有一部分氯化钠的纳滤浓水,然后采用高压平板膜分别对纳滤产水和纳滤浓水进行深度浓缩,之后在结晶资源化单元中使用氯化钠结晶器将浓缩后的纳滤产水直接蒸发结晶得到氯化钠晶体,使用蒸发/冷冻分盐结晶器将浓缩后的纳滤浓水分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体;当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于等于60000 mg/L时,在分离浓缩单元中不使用纳滤系统分离氯化钠和硫酸钠,直接在结晶资源化单元中使用蒸发/冷冻分盐结晶器将高含盐工业废水分盐结晶得到氯化钠晶体和硫酸钠晶体。
优选地,初步分离后的以氯化钠为主的纳滤产水的氯化钠含量占纳滤产水TDS总量比例大于99%。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量小于10000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置一段反渗透系统、用于去除硬度的离子交换树脂系统、二段反渗透系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为10000 mg/L~35000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置一段反渗透系统、用于去除硬度的离子交换树脂系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为35000 mg/L~60000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置用于去除硬度的离子交换树脂系统、纳滤系统和高压平板膜系统。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量为60000 mg/L~100000 mg/L时,在分离浓缩单元中依次设置用于去除硬度的离子交换树脂系统和高压平板膜系统。
优选地,当经预处理单元处理后的高含盐工业废水的TDS含量大于100000 mg/L时,在分离浓缩单元中设置用于去除硬度的离子交换树脂系统,经离子交换系统处理后的高含盐工业废水直接进入结晶资源化单元。
优选地,在所述分离浓缩单元中,根据进水水质或实际情况设置除碳器、氨氮吹脱塔、管式微滤膜、高级氧化系统和除氟树脂处理系统中的一个或多个。
本发明的高含盐工业废水处理装置和方法不仅实现了废水的零排放,废水经处理后全部达到回用水标准后可作为企业循环冷却水系统补充水或除盐水系统原水补充水实现回收利用;还能将高含盐工业废水中含有的氯化钠晶体和硫酸钠晶体回收,且回收率高,回收得到的结晶盐的品质能够达到工业回用的要求,实现了真正意义上的零排放。