申请日2016.11.14
公开(公告)日2017.01.18
IPC分类号C02F1/28; C02F9/14; C02F101/34; C02F101/38
摘要
本发明公开了一种乐果农药废水的资源化回收处理方法，所述方法包括以下步骤：(1)吸附：使乐果农药废水经装有大孔吸附树脂的吸附塔进行吸附处理，得到废水出水和吸附有乐果的大孔吸附树脂;(2)脱附：采用脱附剂对吸附有乐果的大孔吸附树脂进行脱附再生，得到含乐果的脱附液，脱附剂采用沸点低于乐果沸点且能够溶解乐果的溶剂;(3)脱附液的处理：采取方式a)和b)中的一种或二种相结合对脱附液进行处理，其中方式a)为对脱附液进行蒸馏将乐果和脱附剂分离，获得脱附剂组分和乐果组分，乐果组分用于配制乐果农药;方式b)为将脱附液作为脱附剂用于步骤(2)中。本发明方法不仅能将乐果农药废水中乐果吸附出来，还能回收废水中的乐果。
权利要求书
1.一种乐果农药废水的资源化回收处理方法，所述乐果农药废水中含有乐果，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)吸附：使乐果农药废水经装有大孔吸附树脂的吸附塔进行吸附处理，得到废水出水和吸附有乐果的大孔吸附树脂;
(2)脱附：采用脱附剂对所述吸附有乐果的大孔吸附树脂进行脱附再生，得到含乐果的脱附液，所述脱附剂采用沸点低于乐果沸点且能够溶解乐果的溶剂;
(3)脱附液的处理：采取方式a)和b)中的一种或二种相结合对所述脱附液进行处理，其中方式a)为对所述脱附液进行蒸馏将乐果和脱附剂分离，获得脱附剂组分和乐果组分，所述乐果组分用于配制乐果农药;方式b)为将所述脱附液作为脱附剂用于步骤(2)中。
2.根据权利要求1所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：步骤(3)中，判断所述的脱附液中乐果的含量，并将含量大小与一设定含量进行比较，当所述含量大于等于设定含量时，进行方式a)处理，反之，进行方式b)处理。
3.根据权利要求2所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：所述设定含量为10%~30%。
4.根据权利要求3所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：所述设定含量为20%~30%。
5.根据权利要求1所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：所述方法还包括将所述方式a)处理获得的脱附剂组分用于乐果生产中或作为脱附剂用于步骤(2)中。
6.根据权利要求1所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：步骤(2)中，所述溶剂为甲醇。
7.根据权利要求1所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：所述方法还包括对步骤(1)的废水出水进行处理达标排放的步骤。
8.根据权利要求1~6中任一项权利要求所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：
A、调整pH值;将步骤(1)得到的废水出水的pH值调整至3~4;
B、芬顿氧化处理：向经步骤(A)处理后的废水中加入FeSO4·7H2O和H2O2进行氧化反应;
C、混凝沉淀步骤：向步骤(B)处理后的废水中加入助凝剂进行混凝沉淀处理;
D、厌氧/缺氧/好氧生物处理：步骤(C)处理后的废水通过厌氧生物、缺氧生物和好氧生物依次进行厌氧处理、缺氧处理和好氧处理去除废水中的污染物，得到出水，所述出水达标排放。
9.根据权利要求8所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：步骤(B)中，所述FeSO4·7H2O的加入量为废水质量的0.2%~0.3%，所述H2O2的加入量为废水质量的0.12%~0.18%。
10.根据权利要求8所述的乐果农药废水的资源化回收处理方法，其特征在于：步骤(D)中，厌氧/缺氧/好氧生物处理的具体实施如下：经步骤(C)处理后的废水，依次进入厌氧反应器反应48h~60h、缺氧池反应12h~16h、好氧池反应16h~24h，在所述厌氧反应器、缺氧池和好氧池内分别通过厌氧生物、缺氧生物和好氧生物处理去除所述废水中的污染物，同时所述好氧池中的部分废水回流到所述缺氧池，在所述缺氧池和所述好氧池间形成一内循环，所述内循环的混合液回流比为150%～200%。
说明书
一种乐果农药废水的资源化回收处理方法
技术领域
本发明涉及一种乐果农药废水的资源化回收处理方法。
背景技术
乐果化学名为O, O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯，化学式C5H12NO3PS2，分子量229.3。乐果是一种急毒性、高残留、具有内吸性的中等毒性有机磷农药，属于二硫代磷酸酯类，广泛用于蔬菜水果的病虫害防治。乐果在昆虫体内能氧化成活性更高的氧乐果，其作用机制是抑制昆虫体内的乙酰胆碱脂酶，阻碍神经传导而导致死亡。由于长期的不科学使用农药，土壤、地下水和大气环境中都有农药的残留，给人类健康造成了严重的威胁。中国发明专利CN101913733A公开了一种乐果农药废水处理工艺，该工艺首先对乐果农药废水进行光助芬顿氧化预处理15~120分钟，反应结束后将出水稀释至两倍体积，进入循环式活性污泥法进行生物处理5~8小时。该方法虽然能去除废水中的CODcr，但对于废水中所含的乐果却没有回收利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种乐果农药废水的资源化回收处理方法，该方法实现废水中乐果的回收利用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种乐果农药废水的资源化回收处理方法，所述乐果农药废水中含有乐果，所述方法包括以下步骤：
(1)吸附：使乐果农药废水经装有大孔吸附树脂的吸附塔进行吸附处理，得到废水出水和吸附有乐果的大孔吸附树脂;
(2)脱附：采用脱附剂对所述吸附有乐果的大孔吸附树脂进行脱附再生，得到含乐果的脱附液，所述脱附剂采用沸点低于乐果沸点且能够溶解乐果的溶剂;
(3)脱附液的处理：采取方式a)和b)中的一种或二种相结合对所述脱附液进行处理，其中方式a)为对所述脱附液进行蒸馏将乐果和脱附剂分离，获得脱附剂组分和乐果组分，所述乐果组分用于配制乐果农药;方式b)为将所述脱附液作为脱附剂用于步骤(2)中。
根据本发明的进一步实施方案：
步骤(1)中，所述乐果农药废水进入吸附塔的流速为0.5~1.5BV/h。
步骤(1)中，所述吸附的吸附温度为20℃～40℃。
步骤(2)中，所述溶剂为甲醇。
步骤(2)中，所述脱附剂的流速为0.5~1.5BV/h。
步骤(3)中，判断所述的脱附液中乐果的含量，并将含量大小与一设定含量进行比较，当所述含量大于等于设定含量时，进行方式a)处理，反之，进行方式b)处理。
优选地，所述设定含量为10%~30%。更优选地，所述设定含量为20%~30%。
所述方式a)中，所述乐果组分的纯度为80%以上。
所述方法还包括将所述方式a)处理获得的脱附剂组分用于乐果生产中或作为脱附剂用于步骤(2)中。
所述方法还包括将脱附后的大孔吸附树脂依次用热水和蒸馏水进行冲洗的步骤，所述热水的温度为60～65℃。
所述方法还包括对步骤(1)的废水出水进行处理达标排放的步骤。
所述大孔吸附树脂为XDA系列树脂。
根据本发明的一个优选方面，所述方法还包括以下步骤：
A、调整pH值;将步骤(1)得到的废水出水的pH值调整至3~4;
B、芬顿氧化处理：向经步骤(A)处理后的废水中加入FeSO4·7H2O和H2O2进行氧化反应;
C、混凝沉淀步骤：向步骤(B)处理后的废水中加入助凝剂进行混凝沉淀处理;
D、厌氧/缺氧/好氧生物处理：步骤(C)处理后的废水通过厌氧生物、缺氧生物和好氧生物依次进行厌氧处理、缺氧处理和好氧处理去除废水中的污染物，得到出水，所述出水达标排放。
优选地，步骤(B)中，所述FeSO4·7H2O的加入量为废水质量的0.2%~0.3%，所述H2O2的加入量为废水质量的0.12%~0.18%。
优选地，步骤(B)中，所述氧化反应时间为60min~90min。
优选地，步骤(C)中，所述助凝剂为石灰、聚丙烯酰胺中的一种或二者的混合物。
优选地，步骤(D)中，厌氧/缺氧/好氧生物处理的具体实施如下：经步骤(C)处理后的废水，依次进入厌氧反应器反应48h~60h、缺氧池反应12h~16h、好氧池反应16h~24h，在所述厌氧反应器、缺氧池和好氧池内分别通过厌氧生物、缺氧生物和好氧生物处理去除所述废水中的污染物，同时所述好氧池中的部分废水回流到所述缺氧池，在所述缺氧池和所述好氧池间形成一内循环，所述内循环的混合液回流比为150%～200%。
更优选地，所述好氧池产生的一部分污泥重新回到所述厌氧反应器循环步骤(D)，另一部分污泥进入到污泥浓缩池。
本发明适用于农药化工行业生产的乐果废水的处理，能够实现废水达标排放和资源化回收，也适用于其他农药废水的达标排放和资源化回收。
由于上述技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
(1)对乐果农药废水吸附效率高，容易脱附再生;
(2)适用范围宽，进水浓度COD从10000mg/L到100000mg/L均可用此法进行处理;
(3)处理工艺不受含盐量高低的影响;
(4)大孔树脂性能稳定，使用寿命长，可达3～5年;
(5)工艺简单，操作简便，无需高温高压;
(6)在治理废水的同时，可实现废物资源化，运行费用低，厂家容易接受，便于推广。