1、引言
随着经济和社会的高速发展,人类社会生活和生产对环境造成的污染,已经影响到人类的生活和健康,尤其是重金属污染问题对人类健康损害更为明显。尽管钴、镍、锌、铜等重金属是人体健康和生命所必需的微量元素,但当其在人体中含量超过一定浓度时,会对人体产生不同程度的毒害作用。一般重金属在天然水体中的含量在1mg/L~10mg/L左右就会产生毒性效应,而对于汞、镉等毒性较强的重金属产生毒性的质量浓度大约为1μg/L~10μg/L。
广西壮族自治区依靠丰富的自然资源使工业化进程得到了较快的发展,特别是以有色金属采选、冶炼、加工等为主导的重点行业发展迅速,己成为了广西重要的支柱产业,同时,种类繁多、成分复杂的各种含重金属污染物的产生量和排放量也在不断增加。铅锌冶炼作为有色金属冶炼行业的重要组成部分之一,在生产、加工等过程会产生大量高浓度重金属废水,如冶炼厂除尘系统的排水、酸洗废水、清洗废水等。铅锌冶炼是铅锌行业中的高污染行业,表现为典型的重金属废水污染,其水质复杂,多呈酸性,对环境污染重。经过长期的发展和建设,众多的铅锌冶炼生产企业近年来得到了快速发展,与之相应,生产废水量越来越大,过去粗犷发展方式留下的冶炼企业和冶炼废水还在继续威胁着生态环境。
目前,铅锌冶炼行业污水处理已有多种方法,铅锌冶炼废水的主要处理方法有化学沉淀法、电解法、电絮凝法等物理和化学方法等,各有优缺点,针对不同区域、不同特性的废水处理技术有待深入研究。因此,找到更为先进的铅、锌冶炼废水处理技术,降低环保设施运行维护成本,有必要研发适用于实际生产的铅锌冶炼废水处理技术。本项目利用活性炭进行改性得到的吸附材料,对铅锌冶炼废水中的铅和镍具有很好的吸附作用,对于开展铅锌冶炼废水污染防治、规避环境污染风险具有重要应用价值和意义。
2、实验部分
2.1 仪器和试剂
仪器设备和装置:电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS);SHZ-88水浴恒温振荡器;Sevenmulti型pH/电导率/离子综合测试仪;DHG-9140A电热恒温鼓风干燥箱)。
实验试剂:市售活性炭;十二烷基苯磺酸钠SDBS(AR纯);镍标准溶液(1000mg/L);铅标准溶液(1000mg/L);一次性注射器;0.45μm水系微孔滤膜;UP水。
实验研究用水:实验室自配模拟废水,配制得到的废水溶液镍离子和铅离子的浓度分别为100μg/L和10mg/L。
2.2 改性活性炭的制备
取10.0g活性炭,用去离子水洗净,过滤,80℃下烘12h;取40.0g十二烷基苯磺酸钠SDBS,溶于500mL去离子水,定容至1000mL;将净化好的10.0g活性炭,加入到上述SDBS溶液中,超声5min,以120rpm震荡水浴反应48h,过滤,80℃下烘24h,得到炭-SDBS。
2.3 炭-SDBS对废水中镍离子的吸附性能研究
采用水浴振荡批量处理法进行吸附实验。取模拟废水200mL,加入到250mL具塞三角瓶中,投入炭-SDBS,在水浴条件下,以120r/min振荡反应,然后用0.45μm微孔滤膜进行过滤。
2.3.1 不同吸附剂量-吸附能力的关系
分别精确称量0.005g、0.007g、0.010g、0.020g、0.050g炭-SDBS,依次加入到200mL实验废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下(即无需调节溶液pH值),以120rpm速度震荡,室温下水浴反应24h,用0.45μm微孔滤膜过滤,分析镍离子浓度。
2.3.2 吸附时间-吸附能力的关系
取7份0.01g炭-SDBS,分别加入到200mL实验废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下(即无需调节溶液pH值),以120rpm的速度震荡,室温下水浴反应,反应时间依次为0.5h、1h、2h、4h、8h、12h、24h,用0.45μm微孔滤膜过滤,分析废水中镍离子的浓度。
2.3.3 温度的影响
取5份0.01g炭-SDBS,依次加入200mL废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下,以120rpm的速度震荡,分别在30.0℃、35.0℃、40.0℃、45.0℃、50.0℃、60.0℃水浴中反应,用0.45μm微孔滤膜过滤,测定镍离子浓度。
2.3.4 溶液pH值的影响
取7份0.01g炭-SDBS,分别加入到200mL废水中,用1mol/L稀硫酸溶液依次调节pH值分别为1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0,超声5min,以120rpm的速度震荡,室温下水浴反应24h,用0.45μm微孔滤膜过滤,测定镍离子浓度。
2.4 炭-SDBS对废水中铅离子的吸附性能研究
采用水浴振荡批量处理法进行吸附实验。取200mL模拟废水(铅离子浓度为10mg/L),加入到锥形瓶中,投入一定量的吸附剂,在水浴条件下,以120r/min振荡反应,然后用0.45μm微孔滤膜进行过滤,分析溶液中铅离子浓度。
2.4.1 不同吸附剂量-吸附能力的关系
分别称量0.01g、0.02g、0.05g、0.07g、0.10g、0.20g、0.30g、0.40g的炭-SDBS,分别加入到100mL的废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下(即无需调节溶液pH值),以120rpm速度震荡,室温下水浴反应24h,用0.45μm微孔滤膜过滤,分析废水中铅离子的浓度。吸附前后废水中的铅离子浓度用ICP-MS测定。
2.4.2 吸附时间-吸附能力的关系
取7份0.10g炭-SDBS,依次加入100mL废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下(即无需调节溶液pH值),以120rpm的速度震荡反应,室温下水浴反应,反应时间依次为1h、2h、4h、8h、12h、24h,用0.45μm微孔滤膜过滤,分析废水中铅离子的浓度。
2.4.3 温度的影响
取5份0.10g炭-SDBS,依次加入100mL废水中,超声5min后,在溶液原始pH值7.0条件下(即无需调节溶液pH值),以120rpm的震荡速度反应,分别在30.0℃、35.0℃、40.0℃、45.0℃、50.0℃、60.0℃水浴中反应,用0.45μm微孔滤膜过滤,分析废水中铅离子的浓度。
2.4.4 溶液pH值的影响
取7份0.1g炭-SDBS,依次加入100mL废水中,调节pH值分别为1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0,超声5min,以120rpm的速度震荡,室温下水浴反应24h,用0.45μm微孔滤膜过滤。
3、结果与讨论
3.1 炭-SDBS吸附镍离子的实验结果与讨论
3.1.1 吸附剂量对镍离子吸附能力的影响
如表1、图1所示,含镍废水中镍离子浓度随着吸附剂量的增加而降低;吸收剂量为20mg时,溶液中的镍去除率达94.7%,吸附剂量为50mg时,镍去除率为96.3%,则用20mg吸附剂即可。
3.1.2 吸附时间对炭-SDBS吸附镍离子效果的影响
从表2的实验结果可知,可知镍去除率随着吸附时间的增加而增加,考虑现实意义,以反应5小时为宜。
3.1.3 吸附温度对炭-SDBS吸附镍离子效果的影响
镍去除率基本不随温度变化而变化,可选择室温反应作为反应温度,如表3所示。
3.1.4 溶液pH值对吸附性的影响
溶液的酸碱度对吸附性影响较大,溶液为酸性时(pH值1~6)时对镍的去除率均偏小,溶液pH值7时去除率显著增加,如表4所示。
3.2 炭-SDBS吸附铅离子的实验结果与讨论
3.2.1 吸附剂量对铅离子吸附能力的影响
由表5、图2可知,吸附后的铅溶液浓度随着吸附剂量的增加而降低;吸附剂量0.30g以上时,溶液中的铅离子趋于完全吸附。
3.2.2 吸附时间对炭-SDBS吸附铅离子效果的影响
表6中,铅去除率基本不随时间变化而变化,表明炭-SDBS吸附溶液中的铅是快速反应并达到吸附平衡的过程,吸附反应选1小时为宜,如表6所示。
3.2.3 吸附温度对炭-SDBS吸附铅离子效果的影响
在不同的吸附温度,铅去除率维持在40%~50%,基本不随温度变化而变化,因此可选择室温作为反应温度,如表7所示。
3.2.4溶液pH值对吸附性的影响
如表8所示,铅去除率随溶液pH值的增加而增大,溶液pH值7时吸附量最大。
3.3 结论
3.3.1 改性活性炭对铅和镍的吸附率较好
在水浴条件下,以0.25g炭-SDBS为吸附剂吸附100mL模拟废水中的铅(10mg/L),室温下水浴震荡反应,溶液pH值为7,铅吸附率可达98.0%。用0.02g炭-SDBS吸附200mL镍离子浓度100μg/L的废水,室温下水浴震荡反应,溶液pH值为7,镍吸附率可达96.3%。
3.3.2 吸附剂用量越大,对铅和镍的吸附效率越好
吸附200mL镍离子浓度100μg/L的模拟废水,吸收剂量为10mg~50mg时,镍去除率81.5%~96.3%。吸附100mL10mg/L的铅溶液,吸附剂量200mg~400mg时铅去除率91.5%~98.0%。
3.3.3 吸附时间的选择
对镍和铅的吸附时间分别为1小时和5小时前提下,吸附效率较好。
3.3.4 溶液pH值的影响
溶液中的pH值对铅、镍的吸附有显著影响,是影响吸附效率的最关键的因素。
3.3.5 改性活性炭吸附铅锌冶炼废水中铅和镍的优化参数
炭-SDBS吸附200mL镍离子浓度100μg/L的废水,优化吸附条件是:0.02g炭-SDBS,室温下水浴震荡反应,吸附时间5h,溶液pH值为7。炭-SDBS吸附水样中的铅,以吸附100mL10mg/L的铅溶液为例,研究不同吸附剂量、吸附时间、吸附温度、溶液pH值与吸附性的关系,得到炭-SDBS吸附废水中铅的优化条件是:0.30g炭-SDBS,室温下水浴震荡反应,吸附时间1h,溶液pH值为7。(来源:广西壮族自治区环境保护科学研究院)