近年来，随着经济的高速发展，国内企业对化工产品的需求越来越大。石化仓储企业主要为客户提供液体化学品的仓储综合服务，库区的污水来源主要是工业废水(如储罐清洗废水、罐区地面冲洗废水、卸船洗船舱水、吹扫管线水等)、生活污水及初期雨水。如何控制和治理化工废水，也是石化企业面临的重要课题。传统的污水处理工艺是在污水站中进行物理沉降及生化氧化处理后达标排放。但受技术限制，原废水经处理后，水体中仍含有一定浓度的有机污染物，随着政府环保监管部门排放标准的提高，企业也亟需对厂区内污水排放进行提标改造，进一步提高排放标准。人工湿地技术是近年发展比较迅猛的污水处理热点技术，国内已有许多研究，但大部分都集中在河道整治、城镇生活污水、农业面源污染、畜禽养殖废水、普通工业废水等方面，缺少对石油化工废水的应用研究。本文“东莞三江”为试验范点，本着精益求精的研究精神，对库区内排放的污水提标改造，将处理后的排放出水提标至地表水Ⅳ类标准，为人工湿地技术在石化仓储行业应用提供借鉴及示范作用。
1、实验设计
1.1 人工湿地技术原理
人工湿地法处理污水是一种经济型、节能型、模拟和强化自然湿地功能的污水处理技术。它由水生植物-微生物-基质三大核心部分组成，其净化机理独特且复杂，通过将污水有控制地投配到基质-植物系统中，充分接触，经过一定的流动方式，不溶性有机物经过沉淀、过滤等物理性截留沉淀作用后，与可溶性有机物一起被生物膜吸附、吸收及生物代谢从而实现降解去除。污水中的氮是植物和微生物代谢所需营养成分，可被直接吸收，此外氮还在微生物的氨化、硝化、反硝化以及厌氧氨氧化作用中转化成NOx、N2，从系统中逸出;污水中的磷可以被植物和微生物代谢利用，也可以通过基质的吸附共沉淀作用从而脱离污水。
1.2 人工湿地的选型
通常人工湿地生态按水流方式可分为表面流人工湿地、水平潜流人工湿地和垂直潜流人工湿地。表面流人工湿地是指污水在基质层表面以上，从池体进水端水平流向出水端的人工湿地。该方式是污水水流经由湿地表面流经植物，并从地表出流，水位较浅，污水中的污染物主要通过植物根系的拦截、吸收、吸附及分解作用以净化水体，整个系统虽然操作简单、运行费用低，但对水体中的污染物处理效率低。
水平潜流人工湿地是指污水在基质层表面以下，从湿地一端进入，沿水平方向在基质及根系间隙缓慢流动并由湿地另一端流出。此方式是通过在填料床上方栽种根系发达的湿生型植物，污水以水平潜流方式经格栅池、预处理后进入湿地床，在基质、植物及表层土的共同作用下，提高对污染物的去除率(特别是对COD、BOD的去除效果)，处理效率较高。垂直潜流人工湿地是污水垂直通过池体中基质层的人工湿地，最终出水经由底部的集水管收集而排出。该系统能产生较好的硝化作用，但对处理污水中有机物的能力不足，同时存在着系统控制相对复杂等问题。
由于东莞三江储存的液体化学品含有机元素较多，且工业废水占比大(约75%)，根据废水特点及不同人工湿地的类型，本实验选取水平潜流人工湿地系统，并划分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三段不同的湿地处理系统，提高对污水中污染物的去除效果，让水质得到净化。
1.3 人工湿地的基质材料
基质是人工湿地的重要组成部分，是形成湿地床体的主要元素，基质不仅能够通过过滤和吸附作用直接去除水中的污染物，还能为植物和微生物的生长提供必须的介质，促进对污染物的吸收降解，基质材料间的孔隙为植物提供充足的氧量，避免植物在水环境中烂根，间接提高人工湿地的处理效果。砾石、沸石、火山岩等多种物质均被用作湿地填料来强化湿地的除污效果。
为了在改善水质上取得最好效果，考虑到材质来源和尽量不引入新的消耗，根据Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三段不同的湿地处理系统，Ⅰ和Ⅱ湿地系统将采用覆土土壤层、砾石层等基质层，其粒径大、水力条件好、吸附能力较强的特点，可增大系统的抗负荷能力，同时增大填料的比表面积，提高对污染物的去除率;Ⅲ湿地系统从上至下分别选用了泥土、改性蛭石、火山岩填充材料，选用的粒径范围在8~16mm之间，并分别按厚度为0.3m、0.3m、0.4m平整分布，材质的粒径小，减慢水流速度，提高出水水质效果和稳定性。
1.4 人工湿地的植物
湿地植物是种植在人工湿地中，具有一定的耐污能力和污染物去除功能，同时具有一定景观效果的植物，其主要作用是吸附/吸收富集污染物、输送氧气给好氧微生物、加强和维持水力传输。主要有挺水植物、浮叶植物、沉水植物和浮游植物四大类。
本实验选用了多种挺水植物和浮水植物，增加系统湿地植物的多样性并具有景观效果，包括水浮莲、梭鱼草、千屈菜、风车草、菖蒲、再力花等植物。水平潜流人工湿地系统将植物种植在土壤上，种植密度根据实际情况调整(挺水植物的种植密度宜为9~25株/m2)。
1.5 同步高级氧化生化技术
同步高级氧化生化技术带有生物反应塔和溶气泵，利用集高级氧化、超声分解和微生物分解于一体的技术，使难以生化分解的大分子污染物转化为小分子物质，从而被填料上的微生物及漂浮植物吸收分解。本实验分别在Ⅰ和Ⅱ湿地系统中各放置一台同步高级氧化生化设备，通过向水中充氧(溶解氧量为2mg/L)，使污水与填料充分接触，在设备的作用下使部分污水瞬间蒸发形成小气泡后又瞬间破灭产生的局部高温使难分解污染物迅速分解，进而达到消除部分CODCr和分解大分子有机物为小分子有机物的作用；同时利于微生物繁殖与降解作用，提高对水中污染物的去除率。
1.6 工艺流程图
根据上文所述，本实验方案的处理工艺流程示意图如图1所示，即原废水经由配水装置保证均匀布水，使污水水平分别流经Ⅰ段、Ⅱ段和Ⅲ段湿地床，Ⅰ和Ⅱ段进口处各放置一部水力空化曝气装置，通过向水中充氧，使污水与填料充分接触；Ⅰ段、Ⅱ段和Ⅲ段分别种以水浮莲、梭鱼草、千屈菜、风车草、菖蒲、再力花等植物，分段配以基质材料，经人工湿地系统处理后，对达到《地表水环境质量标准》Ⅳ类的出水水体可进行排放或用于绿化灌溉等用途。
2、实验分析
由于污水量的接触时间与处理效果息息相关，本实验采用污水处理量逐渐递增方式，水处理量由0.5m3/h逐渐增加至0.6m3/h、0.7m3/h和0.8m3/h，连续测量一个月的进水及出水的各项指标，研究分析处理系统在不同处理量时对污染物的去除效果，分别作图如图2到5。
由图2到5可见，水处理量由0.5m3/h逐渐提升至0.8m3/h时，系统CODCr进水浓度在41.4~345.6mg/L范围，平均进水浓度160.9mg/L。污水经工艺处理后，CODCr出水浓度在27.1~120.1mg/L范围，平均出水浓度51.7mg/L。企业二级处理出水经本项目工艺处理后，CODCr平均出水浓度可达到广东省地方标准《水污染物排放限值》(DB4426-2001)一级标准第二时段要求，整体的平均去除率可达63.4%。
图2到5的平均去除率分别为64.1%、69.5%、61.7%、58.3%，由此可见，当水处理量为0.6m3/h时，系统对CODCr的去除效果最佳，系统CODCr平均进水和出水浓度分别为189.5mg/L和57.6mg/L，平均去除率为69.5%。当水处理量较低或者较高时，系统对CODCr的去除效果逐渐降低。由图5所示，当进水CODCr浓度在100mg/L附近(或低于100mg/L)时，处理出水均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)之Ⅳ类指标要求，可循环利用。
3、结论
本文采用人工湿地技术进一步治理石化库区原污水，研究了人工湿地技术的净化原理，并通过人工湿地的选型、基质材料、湿地植物搭配以及同步高级氧化生化的组合技术，设计出符合石化仓储库区内的污水再净化工艺流程;重点研究了生产环境下，不同处理量时对污染物的去除效果。实验结果表明：人工湿地污水处理系统可有效去除和降解化工污水中的有机物，当100mg/L<进水CODCr浓度<350mg/L时，CODCr平均出水浓度可达到广东省地方标准《水污染物排放限值》(DB4426-2001)一级标准第二时段要求，整体的平均去除率可达63.4%;当进水CODCr约100mg/L时，废水排放可达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)之Ⅳ类指标要求，即CODCr30mg/L、氨氮1.5mg/L、BOD6mg/L、TP0.3mg/L。人工湿地技术处理污水在化工仓储行业还是首次运用，技术效果达到行业内领先水平。(来源：东莞三江港口储罐有限公司)