其技术原理是：①重铬酸钾消解——光度测量法;②重铬酸钾消解——库仑滴定法;③重铬酸钾消解——氧化还原滴定法;④UV计(254nm);⑤氢氧基及臭氧(混和氧化剂)氧化——电化学测量法;⑥臭氧氧化——电化学测量法。
从原理上讲，方法③更接近国标方法，方法②也是推荐的统一方法。方法①在快速COD测定仪器上已经采用。方法⑤和方法⑥虽然不属于国标或推荐方法，但鉴于其所具有的运行可靠等特点，在实际应用中，只需将其分析结果与国标方法进行比对试验并进行适当校正后，即可予以认可。但方法④用于表征水质COD，虽然在日本已得到较广泛应用，但欧美各国尚未推广应用，在我国尚需开展相关的研究。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
从分析性能上讲，采用消解——氧化还原滴定法、消解——光度法的仪器，与采用电化学原理的仪器相比，其分析周期一般更长一些(10min～2h)，后者一般为2～8rain。从仪器结构上讲，采用电化学原理或UV计的在线COD仪的结构一般比采用消解——氧化还原滴定法、消解——光度法的仪器结构简单，并且由于前者的选样及试剂加入系统简便，所以不仅在操作上更方便，而且其运行可靠性也更好。从维护的难易程度上讲，由于消解—氧化还原滴定法、消解——光度法所采用的试剂种类较多，泵管系统较复杂，因此在试剂的更换以及泵管的更换维护方面较烦琐，维护周期比采用电化学原理的仪器要短，维护工作量大。从对环境的影响方面讲，重铬酸钾消解——氧化还原滴定法(或光度法、或库仑滴定法)均有铬、汞的二次污染问题，废液需要特别处理。而UV计法和电化学法(不包括库仑滴定法)则不存在此类问题。COD在线自动监测仪普遍具有较高的检出下限。也正是因为它的高检出限，所以主要用于工业污染源和污水排放口的水的分析。其测量范围通常为10(30)～2000mg/L，较高的检出限，确定了其应用的有限性。当COD浓度在监测下限附近或以下时，测定的偏差较大，准确度偏低，从而不再适合或完全不能测定COD浓度值。