DNP和DNBP生产废水净化方法

发布时间:2014-2-23 9:04:08

摘要:提高化工厂有机废水的处理效率对于节能减排和水环境保护具有重要意义。以DNP和DNBP生产企业的总排水口污泥作种泥,将生活污水与DNP和DNBP生产废水以一定比例混合,进行污泥的培养与驯化,驯化中不断增加DNP和DNBP废水的比例,使CODcr从356mg/L。逐渐上升到1982mg/L,在水温20~23℃,溶解氧3~5mg/L,pH值6.7~7.2,SVI30%左右,MLSS3~4g/L。的条件下,经过培养驯化,使CODcr的去除率逐步由45.6%提高到64.7%。生物反应器中微生物繁殖良好,能够形成稳定的活性菌胶团絮体。驯化培养中污泥中的细菌总数表现出先急剧增大到6.8X10”cfu/gVSS,然后迅速降低至7.1×108cfu/gVSS,再逐步稳定在5×109cfu/gVSS的现象。采用磷酸三丁酯萃取一臭氧氧化等预处理措施可显著提高DNP和DNBP生产废水的可生化性,使CODe,由原状废水的7437mg/L减少到1703mg/L,pH由0.92上升到6.76,BOD5/CODcr由0.15增加到0.35。

关键词:DNP和DNBP废水;活性污泥;培养驯化

DNP(2,4-二硝基苯酚)和DNBP(4,6-二硝基邻仲丁基苯酚)的生产工艺决定了废水中具有三高一低的特点:①废水呈酸性,酸度高;②颜色呈深红色或橙红色,色度高;③水质成分复杂,有机负荷高;④原料残留和生产工艺中歧化反应产生的各种有害物质,抑制微生物的生存繁衍,可生化程度很低。目前,针对DNP和DNBP生产废水治理的相关文献资料极其有限,大多注重于环境中DNP及DNBP的监测。天津瑞泰精细化工有限公司是专业从事苯乙烯系列阻聚剂产品(DNP和DNBP)的企业,位于天津市塘沽化工区内,年产DNP1000t及DNBP4000t。每年有逾千万吨的工业废水,如何有针对性的净化处理,已成为亟待解决的技术问题。在现行的废水生化处理方法中[5],由于DNP和DNBP生产废水的特点,给生化处理的效果带来一定的难度。所以,探讨针对DNP和DNBP废水的预处理方法,通过降低废水的COD,从而提高废水的可生化性是目前的研究热点。本文拟采用臭氧氧化预处理增加废水的可生化程度;通过污泥驯化培养,提高对DNP和DNBP生产废水的生化处理效果,为该类废水的处理工艺建立提供必要的理论依据。

1、材料与方法

1.1 废水来源及水质状况

试验废水取白天津瑞泰精细化工有限公司车间废水,主要包含DNP和DNBP等有机污染物。废水的pH为1~2,CoDcr为6~10g/L,色度>10000倍,Cl一含量为27~47g/L,BOD5/CODe,约为0.15。

1.2 菌种来源及性质

接种污泥为该厂总排水口表面的污泥。接种污泥为深黑色,味臭,呈胶状结构的亲水性物质。

1.3 臭氧氧化预处理方法

废水与磷酸三丁酯萃取剂按体积比为5:1混合,萃取30min,萃取级数为3。萃取后用1mol/LNaOH将废水调至pH10。以活性炭负载二氧化钛作为催化剂,用臭氧氧化有机物,臭氧用量为7L/min,催化氧化时间为60min。

1.4 泥的驯化方法

为减轻瞬间高浓度有机物对污泥中微生物的冲击和毒害,驯化时采用逐步加压驯化方法,视系统CODcr去除率和污泥驯化情况逐步提高进水浓度,直至处理原水。向反应器中加入过滤后的接种污泥,并按体积比为1:1加入生活污水,室温下曝气培养3d,然后添加少量生活污水与工业废水的混合物,并加入一定比例的蛋白栋、磷酸二氢钾以补充生物体所需的各类营养因子。培养第五天时,停止曝气,静止沉淀2h,排放出总体积50%的上清液,再补充生活污水及DNP和DNBP废水混合物。如此步骤,每2d监测CODcr并逐步提高进水浓度至处理原水。具体参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。

1.5 试验装置

选择曝气器蠕动泵和有机玻璃生化槽。玻璃柱长20cm,宽10cm,高50cm,有效进水容积为10L。

1.6 分析项目和测试方法

颗粒污泥的观察:取驯化过程中的污泥,放置生理盐水中,轻微搅拌,取出悬起的污泥混合物,滴加到载玻片上,于高倍镜下观察污泥结构[6]。

DO测定采用JPB-607型溶解氧自动测定仪,CODcr测定水样经硝酸银充分沉淀Cl-以消除干扰,BOD5采用稀释接种法,色度采用稀释倍数法,pH采用pH计测定,监测方法见文献[7]。MLSS、SV30测定采用文献[8]的方法。

细菌数量的测定:取10g活性污泥,放置于装有90mL无菌水的三角瓶中(加玻璃珠),在室温下振荡(250r/min)30min,取上清液稀释后,涂布在固体培养基平板上,经培养长出菌落后计数。

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