制药厂运行期间会产生大量废水,且构成十分复杂,包含非常多的有机污染物,无法快速实现生物降解。对于制药废水处理的方法比较多样化,例如混凝沉淀、生物处理等。现如今,人们对于环境保护提出了非常高的要求,所以制药废水处理与回用也成为相关人员关注的焦点,地方环保局也对制药厂废水零排放提出了要求。鉴于此,使用合适的技术工艺实现制药废水零排放这一要求非常必要。
1背景介绍
位于鄱阳湖流域,2016年出现氮磷富营养化现象,在此之后有关部门便提出了氮磷生产废水零排放的规定。制药厂在之后的作业过程中,废水必须深度处理,实现其循环利用与零排放的目标。要达到这一目标,该制药厂使用普通生化法处理氮磷有机废水,但是所获得的效果不理想,但是如果采用膜法处理却会引发膜污染问题。经过研究之后,采用凝沉淀、反渗透、生化、三效蒸发器这种组合型工艺,获得了非常显著的效果。
2制药废水情况分析
2.1水量与水质
上述案例中的制药厂排放废水水质特点为:有机物浓度、氮磷含量高,可生化性特征良好。水质指标如下:COD(mg/L-1)≤9000;BOD(5mg/L-1)≤450;TP(mg/L-1)≤8;TN(mg/L-1)某制药厂≤45;SS(mg/L-1)≤400;电导率(μS·cm-1)≤4000;pH为6~9,设计处理水量是每天400t。处理之后回用水水质要求如下:COD(mg/L-1)≤40;TP(mg/L-1)≤0.01;TN(mg/L-1)≤0.04;SS(mg/L-1)≤1;电导率(μS·cm-1)≤200;pH为6~8。
2.2废水情况分析方法
COD测定、BOD测定、SS测定、pH测定、电导率测定、总氮测定分别使用重铬酸钾法、5日培养法、重量法、玻璃电极法、电导率仪法以及碱性过硫酸钾紫外分光光度法[1]。分析与检出限0.06mg/L,总磷检测使用过硫酸钾消解——钼酸铵分光光度法,检出限0.02mg/L。
2.3操作基本流程
经分析发现废水污染物所包含元素,即有机物和氮磷等。氮磷、有机物有非常高的浓度采集废水后必须以pH调整其浓度,并且掺加药品进行混凝与沉淀,出水之后重新调整pH值,直到其显示为中性,将其放置缺氧池和膜生物反应池当中,发挥生物代谢这一作用,消除有机物与氮磷。使用保安过滤器和RO系统完成出水的深度处理,最终所得淡水可直接回用。
2.4分析应用设备与设施
2.4.1调节池
调节池主要作用是负责收集、储存、生产废水,建筑结构为钢混凝土结构,内衬FRP,有效容积是315m3。水力停留时间是
24h[2]。2.4.2pH调整池在废水中掺入碱,使pH可以调整到合适数值,有效容积是8.0m3,水力停留时间是0.5h。
2.4.3混合池
池中加入混凝剂后使用机械进行搅拌,确保污染物能够以混凝剂作为凝聚核心,再利用水解与吸附等作用将比较大的颗粒物凝结。混合池的有效容积是8.0m3,水力停留时间是O.5h。
2.4.4缺氧池
缺氧基础上,废水内大分子有机物会通过微生物水解酶的降解作用,使其成为小分子物质,如此一来可以提高可生化性。同时,缺氧条件下反硝化细菌会继续生存、繁殖,可以达到脱氮这一效果,有效容积为150m,水力停留时间是12h。
2.4.5MBR池MBR池主要包括膜组件、膜机架、膜出水泵、膜反洗泵、鼓风机、PLC自控系统、清洗加药系统。其中,MBR膜组件是偏氟乙烯材质中空纤维膜,膜孔径是0.25+0.35m,膜通量是10.4L/(m2·h),最大跨膜压差是80kPa。处理规模设计为12.8h,并且24h不间断运行,有效容积是310m3,水力停留时间为24h。
2.4.6中间水池
之前几个处理结束之后,废水会被排放到中间水池进行储存,中间水池有容积为10m3的PE水箱、2台提升泵,水力停留时间是0.7h[3]。
2.4.7保安过滤器
保安过滤器这一设备可以去除浊度>1度的细小微粒,符合之后相关操作工序对于进水提出的要求。保安过滤器内设置了5μm过滤器,负责截挡过滤器穿透物,RO膜内放置了大流量折叠式滤芯,单只滤芯处理量是35m,滤芯数量为3支。
2.4.8RO系统
RO系统主要涉及到一级与二级RO系统。其一,一级RO系统内有RO膜元件、膜壳、高压泵、加药系统以及浓水箱等。RO膜元件是聚酰胺抗污染反渗透膜,其处理规模为13m3/h,且24h不间断运行,整体产水率为75%。而二级RO系统内则包含RO膜元件、高压泵、加药系统等。
2.4.9三效蒸发器
三效蒸发器包括一、二、三效蒸发器与分离器、水环式真空泵、一效强制循环泵、二、三强制循环泵、出料泵、冷凝水泵组件,运行操作应用平流三效蒸发这一方法,也就是在各效中加入原水,从各效底部排出浓缩液,自蒸气流向从第一效流到二效与三效。处理规模设计为5.0t/h,每日运行时间为18h[4]。
3制药废水零排放技术应用效果
废水处理与回用系统在该制药厂中投入使用,各个处理工艺段的实际运行情况如下:COD(mg/L-1)原水为620~810,混凝沉淀出水为470~600,生化系统出水为40~53,二级RO掺水为2~4,蒸发器冷凝液为77~80;TP(mg/L-1)原水为6.0~9.1,混凝沉淀出水为1.5~2.0,生化系统出水为0.7~1.1,二级RO掺水≤0.01,蒸发器冷凝液为0.2~0.5;TN(mg/L-1)原水为18.0~36.0,混凝沉淀出水为16.1~30.1,生化系统出水为2.2~3.1,二级RO掺水≤0.05,蒸发器冷凝液为0.1~0.9;SS(mg/L-1)原水为120~280,混凝沉淀出水为46~61,生化系统出水为4~6,二级RO掺水≤1,蒸发器冷凝液≤1;BOD(5mg/L-1)≤400;SS(mg/L-1)≤300;电导率(μS·cm-1)原水为2110~2600,混凝沉淀出水为2115~2500,生化系统出水为2000~2512,二级RO掺水13~16,蒸发器冷凝液155~170;pH为原水为6.30~7.55,混凝沉淀出水为8.05~8.50,生化系统出水为7.42~7.66,二级RO掺水6.33~7.0,蒸发器冷凝液7.25~7.6。其中二级RO系统出水与生产工艺要求的用水水质规定完全相符,TP、TN与检出限相比较低,一级RO系统的产水率非常稳定的保持在70%。二级RO系统产水率必须控制在80%,使用蒸发器冷凝液和二级RO进行浓水采集,随后再次回到中间水池,即所谓的制药厂生产废水零排放操作。
结束语
综上所述,第一,建议使用混凝沉淀+缺氧+MBR+Z的方式,满足生产工艺用水水质规定;第二,缺氧池内增设生物填料,加强脱氮效果。混凝与生化系统能够有效去除总磷、总氮;第三,一级RO的产水率是70%,二级RO的产水率是80%。如果进水COD保持在620~810mg/L,二级RO产水COD是2~4mg/L,去除率在99.3~99.7%,且进水电导率是2110~2600μS/cm时,出水电导率为2115~25000μS/cm,脱盐率在993~99.5%之间。