公布日：2023.09.29
申请日：2023.05.19
分类号：C07C209/86(2006.01)I;C07C211/47(2006.01)N;C07C211/50(2006.01)N
摘要
本申请属于精细化工废水处理技术领域，具体涉及一种2,5‑二氨基甲苯硫酸盐生产废水的回收处理方法。本申请的回收处理方法包括将2,5‑二氨基甲苯硫酸盐生产废水的pH调节至中性，加入分离剂，反应后静置分层得下层为第一水相，上层为分离相；第一水相去蒸发除盐处理，向分离相中加入酸性溶液，反应后静置分层得下层为回收相，上层为分离剂再生相，分离剂再生相用于循环处理2,5‑二氨基甲苯硫酸盐生产废水，回收相中加入碱性溶液或硫酸盐溶液回收得邻甲苯胺或2,5‑二氨基甲苯硫酸盐。本申请的处理方法操作简单，且具备一定经济效益。
权利要求书
1.一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的回收处理方法，其特征在于，包括：将2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的pH调节至中性，加入分离剂，反应后静置分层得下层为第一水相，上层为分离相；向所述分离相中加入酸性溶液，反应后静置分层得下层为回收相，上层为分离剂再生相，所述分离剂再生相用于循环处理2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水；所述回收相的处理方式包含如下任意一种：(1)向所述回收相中加入碱性溶液回收得邻甲苯胺；(2)向所述回收相中加入硫酸盐溶液回收得2,5-二氨基甲苯硫酸盐；(3)向所述回收相中加入碱性溶液回收得邻甲苯胺，再加入硫酸盐溶液回收得2,5-二氨基甲苯硫酸盐。
2.根据权利要求1所述回收处理方法，其特征在于，方式(1)中，向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后再静置分层得下层为第二水相，上层为回收的邻甲苯胺。
3.根据权利要求2所述回收处理方法，其特征在于，方式(1)中，所述反应为常温反应；所述第一水相、第二水相去蒸发除盐处理。
4.根据权利要求1所述回收处理方法，其特征在于，方式(2)中，向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后过滤，调节滤下物的pH为1.5～2.5，再加入硫酸盐溶液，低温冷却，析出2,5-二氨基甲苯硫酸盐；所述低温冷却温度为0～10℃。
5.根据权利要求1所述回收处理方法，其特征在于，方式(3)中，向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后静置分层得上层为回收的邻甲苯胺，下层为第三水相，对所述第三水相过滤，调节滤下物的pH为1.5～2.5，再加入硫酸盐溶液，低温冷却，析出2,5-二氨基甲苯硫酸盐；所述低温冷却温度为0～10℃。
6.根据权利要求1～5中任一项所述回收处理方法，其特征在于，所述碱性溶液包含氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中任意一种水溶液；所述硫酸盐溶液包含硫酸钠、硫酸钾中任意一种水溶液；优选地，所述硫酸盐溶液为常温常压下的饱和溶液。
7.根据权利要求1～5中任一项所述回收处理方法，其特征在于，所述酸性溶液与所述分离相在40～50℃的水浴下反应；所述酸性溶液与所述分离相的体积比为1:(5～10)；所述酸性溶液的质量分数为10％～20％；优选地，所述酸性溶液为盐酸溶液或硫酸溶液。
8.根据权利要求1～5中任一项所述回收处理方法，其特征在于，所述分离剂的体积占2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水体积的5％～30％。
9.根据权利要求8所述回收处理方法，其特征在于，所述分离剂包含如下体积百分数的各组分：络合剂：10％～40％；助溶剂：10％～20％；余下为稀释剂。
10.根据权利要求9所述回收处理方法，其特征在于，所述络合剂包含环烷酸、2-乙基己基磷酸或5,8-二壬基-2-萘磺酸中的一种或两种以上组合；所述助溶剂为碳链为8～20的异构醇；所述稀释剂包含航空煤油、柴油中的一种或两种。
发明内容
本申请的技术目的是至少解决了现有2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的处理方法使用的处理剂用量大，且产生大量不易回收利用的固体污泥或废物等问题。
该目的是通过以下技术方案实现的：
第一方面，本申请提供了一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的回收处理方法，包括：
将2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水的pH调节至中性，加入分离剂，反应后静置分层得下层为第一水相，上层为分离相；
向所述分离相中加入酸性溶液，反应后静置分层得下层为回收相，上层为分离剂再生相，所述分离剂再生相用于循环处理2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水；
所述回收相的处理方式包含如下任意一种：
(1)向所述回收相中加入碱性溶液回收得邻甲苯胺；
(2)向所述回收相中加入硫酸盐溶液回收得2,5-二氨基甲苯硫酸盐；
(3)向所述回收相中加入碱性溶液回收得邻甲苯胺，再加入硫酸盐溶液回收得2,5-二氨基甲苯硫酸盐。
在本申请的一些实施方式中，方式(1)中，
向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后再静置分层得下层为第二水相，上层为回收的邻甲苯胺。
在本申请的一些实施方式中，方式(1)中，所述反应为常温反应；
所述第一水相、第二水相去蒸发除盐处理。
在本申请的一些实施方式中，方式(2)中，
向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后过滤，调节滤下物的pH为1.5～2.5，再加入硫酸盐溶液，低温冷却，析出2,5-二氨基甲苯硫酸盐；
所述低温冷却温度为0～10℃。
在本申请的一些实施方式中，方式(3)中，
向所述回收相加入碱性溶液调节pH至6.5～7.5，反应后静置分层得上层为回收的邻甲苯胺，下层为第三水相，对所述第三水相过滤，调节滤下物的pH为1.5～2.5，再加入硫酸盐溶液，低温冷却，析出2,5-二氨基甲苯硫酸盐；
所述低温冷却温度为0～10℃。
在本申请的一些实施方式中，所述碱性溶液包含氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中任意一种水溶液；
所述硫酸盐溶液包含硫酸钠、硫酸钾中任意一种水溶液；
优选地，所述硫酸盐溶液为常温常压下的饱和溶液。
在本申请的一些实施方式中，所述酸性溶液与所述分离相在40～50℃的水浴下反应；
所述酸性溶液与所述分离相的体积比为1:(5～10)；
所述酸性溶液的质量分数为10％～20％；
优选地，所述酸性溶液为盐酸溶液或硫酸溶液。
在本申请的一些实施方式中，所述分离剂的体积占2,5-二氨基甲苯硫酸盐生产废水体积的5％～30％。
在本申请的一些实施方式中，所述分离剂包含如下体积百分数的各组分：
络合剂：10％～40％；
助溶剂：10％～20％；
余下为稀释剂。
在本申请的一些实施方式中，所述络合剂包含环烷酸、2-乙基己基磷酸或5,8-二壬基-2-萘磺酸中的一种或两种以上组合；
所述助溶剂为碳链为8～20的异构醇；
所述稀释剂包含航空煤油、柴油中的一种或两种。
有益效果：
1、本申请公开的处理方法可回收邻甲苯胺和2,5-二氨基甲苯硫酸盐，具备一定的经济效益，且处理过程简单，废水中COD及色度去除率高。
2、本申请公开的处理方法采用络合萃取+萃取剂再生方式处理2,5-二氨基甲苯硫酸盐的生产废水，解决了特殊污染物难以去除的问题。
（发明人：杨峻;许传东;李慧权;欧云川;封林;刘帅;张天宇;芦晨景;张富全;李闰吉）