公布日：2023.11.10
申请日：2023.07.28
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/04(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N
摘要
本发明涉及农药废水处理技术领域，公开了一种处理农药废水的方法，一种该方法包括以下步骤：(1)在催化剂存在下，使农药废水中的有机污染物发生氧化分解反应；其中，所述催化剂的活性组分为Cu2+；所述氧化分解反应的条件包括：温度为250‑300℃，压力为6‑9MPa；(2)将步骤(1)得到的废水进行蒸发结晶；(3)将蒸发结晶后的废水进行生化处理。本发明通过将氧化降解、蒸发结晶和生化处理有机结合起来，提高废水中有机污染物的脱除率，降低了能耗，减少了生化处理单元中外加碳源用量。
权利要求书
1.一种处理农药废水的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)在催化剂存在下，使农药废水中的有机污染物发生氧化分解反应；其中，所述催化剂的活性组分为Cu2+；所述氧化分解反应的条件包括：温度为250-300℃，压力为6-9MPa；(2)将步骤(1)得到的废水进行蒸发结晶；(3)将蒸发结晶后的废水进行生化处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机污染物包括碳氢化合物、含氮元素的有机物、含磷元素的有机物和含硫元素有机物中的至少一种；优选地，所述有机污染物包括：多菌灵、吡虫啉、甲基硫菌灵、甲胺、甲苯和苯丙三氮唑中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述农药废水中COD含量为10000-60000mg/L，总氮含量为5000-12000mg/L，氨氮含量为900-10000mg/L，盐含量为100000-170000mg/L；和/或，所述农药废水中磷元素含量为0-20000mg/L，硫元素含量为0-150mg/L。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，相对于每升的农药废水，以Cu计催化剂的用量为100-500mg；和/或，所述催化剂为氯化铜的盐酸水溶液，优选地，所述氯化铜的盐酸水溶液的pH为1-2。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中还包括对催化剂进行回收，回收催化剂的过程包括：调节氧化分解后的农药废水的pH为4-5.5，然后采用树脂回收催化剂；优选地，所述树脂包括离子交换树脂和/或大孔螯合树脂。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中还包括：将氧化分解后的农药废水进行脱氨处理；优选地，所述脱氨处理的方式为汽提。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述汽提的条件包括：调节进入汽提塔中的氧化分解后的农药废水的pH为11.5-12，并控制汽提塔的塔顶温度为80-100℃；塔釜压力≤10kPa。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述蒸发结晶的条件使得蒸发结晶后的废水中盐含量在200mg/L以下。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述生化处理的方式为A/O生物脱氮法；优选地，A/O生物脱氮的条件包括：pH为8-8.5，温度为20-40℃。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述生化处理还包括：在进行A/O生物脱氮处理前，将废水进行水解酸化；优选地，水解酸化的条件包括：pH为5.5-6.5，温度为15-30℃，停留时间为5-10h。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的农药废水中有机物结构复杂且盐含量高，难以处理，以及现有的农药废水处理效果差的问题，提供了一种处理农药废水的方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种处理农药废水的方法，该方法包括以下步骤：
(1)在催化剂存在下，使农药废水中的有机污染物发生氧化分解反应；其中，所述催化剂的活性组分为Cu2+；所述氧化分解反应的条件包括：温度为250-300℃，压力为6-9MPa；
(2)将步骤(1)得到的废水进行蒸发结晶；
(3)将蒸发结晶后的废水进行生化处理。
通过上述技术方案，本发明取得了以下有益效果：
(1)采用本发明的氧化分解方法可以将农药废水中结构复杂的有机污染物降解为小分子化合物、二氧化碳和水等，减少后续蒸发浓缩装置结焦结垢风险，有效提高农药废水的可生化性。
(2)本发明通过将氧化降解、蒸发结晶和生化处理有机结合起来，提高废水中有机污染物的脱除率，降低了能耗，减少了生化处理单元中外加碳源用量。
(3)本发明的催化剂组成简单，可实现催化剂的回收再利用，从而降低成本。
(4)优选情况下，本发明的氧化分解能够使含氮元素的有机污染物更多地转化为氨，然后通过汽提还能够实现氨的回收。
（发明人：刘长睿;周明皓;李小军;姚慧强;刘涛;杨帅）