申请日2019.09.05
公开(公告)日2019.12.13
IPC分类号C02F9/14; C07C201/16; C07C205/22; C02F101/34; C02F101/38; C02F103/36
摘要
本发明提供一种苯甲醚类有机废水的处理方法，该方法包括：酸化步骤：利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4，通过固液分离获得第一处理液;吸附步骤：通过非极性大孔树脂吸附柱对第一处理液进行吸附，得到第二处理液;芬顿氧化步骤：将第二处理液泵入芬顿氧化槽中，并加入双氧水和催化剂形成的氧化体系，以去除第二处理液中的有机物，得到第三处理液;碱化步骤：利用氢氧化钠溶液调节第三处理液的pH至8～9，通过固液分离，得到第四处理液和固体盐;生化步骤：将第四处理液进行生化处理，以去除第四处理液中的有机物杂质，并调节第四处理液pH至7。本发明提供的方案对醚化废水处理流程简单，成本低，效率高。
权利要求书
1.苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
酸化步骤：利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4，通过固液分离获得第一处理液;
吸附步骤：通过非极性大孔树脂吸附柱对所述第一处理液进行吸附，得到第二处理液;
芬顿氧化步骤：将所述第二处理液泵入芬顿氧化槽中，并加入双氧水和催化剂形成的氧化体系，以去除所述第二处理液中的有机物，得到第三处理液;
碱化步骤：利用氢氧化钠溶液调节所述第三处理液的pH至8～9，通过固液分离，得到第四处理液和固体盐;
生化步骤：将所述第四处理液进行生化处理，以去除所述第四处理液中的有机物杂质，并调节所述第四处理液pH至7。
2.根据权利要求1所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述强酸包括：盐酸、硫酸以及硝酸中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述非极性大孔吸附树脂包括：非极性苯乙烯基大孔吸附树脂中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述非极性苯乙烯基大孔吸附树脂为XDA-1G、XDA-200G以及H103中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述苯甲醚类有机废水包括：对氨基苯酚钠、对硝基苯酚钠、邻氨基苯酚钠以及邻硝基苯酚钠中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，在所述吸附步骤之后，进一步包括：
采用氢氧化钠解脱液洗脱所述非极性大孔树脂吸附柱，并回收洗脱下来的对氨基苯酚钠或对硝基苯酚钠，解脱后的非极性大孔树脂可再应用于所述吸附步骤中。
7.根据权利要求5所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
氢氧化钠解脱液的质量分数为1%～8%。
8.根据权利要求1所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述催化剂包括亚铁盐或者铜盐。
9.根据权利要求1至8任一所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述芬顿氧化步骤中，所述双氧水与所述催化剂摩尔比为10:1～20:1;
和/或，
所述芬顿氧化步骤中，加入所述双氧水和所述催化剂形成的氧化体系后，维持反应时间1.5～3h。
10.根据权利要求1至8任一所述的苯甲醚类有机废水的处理方法，其特征在于，
所述苯甲醚类有机废水的pH为12～14，且总有机碳在10000ppm以上;
和/或，
在所述酸化步骤中，在所述利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4之后，进一步包括：继续搅拌0.5～1h。
说明书
苯甲醚类有机废水的处理方法
技术领域
本发明涉及有机废水处理技术领域，特别涉及一种苯甲醚类有机废水的处理方法。
背景技术
苯甲醚类化合物如对氨基(硝基)苯甲醚主要用于制药、香料、染料等重要行业。在制药、香料制造以及染料制造的生产线的醚化阶段是原料对硝基氯苯/对氨基氯苯/邻硝基氯苯/邻氨基氯苯与甲醇、氢氧化钠反应生成对硝基苯甲醚/对氨基苯甲醚/邻硝基氯苯/邻氨基氯苯。该醚化阶段产生的醚化废水有机物成分复杂、繁多，例如针对原料对硝基氯苯醚化阶段产生的有机废水中包含有对硝基苯酚钠、对硝基苯甲醚、氢氧化钠以及甲醇等。该有机物浓度上万，是一种色度高、难处理的有机工业废水。
目前，苯甲醚类有机废水(醚化废水)的处理方法主要有物理法如混凝法、萃取法、吸附法、蒸馏等;化学法如微电解法、芬顿法、臭氧法、湿式氧化法等;生物法如厌氧法、好养法、厌氧-好养联合法;其他方法如纳米技术、低温等离子技术等。上述方法单独运用都具有局限性，如物理法能耗大、易产生二次污染。化学法处理成本较高，无法大规模使用。由于大部分有机物都具有生物毒性，故利用生物法直接处理难度较大。目前，虽有采用多种方法联合处理，但联合处理工艺对醚化废水处理存在着流程冗杂，成本高，二次污染严重，效率低等问题。
发明内容
本发明实施例提供了一种苯甲醚类有机废水的处理方法，有效地简化了醚化废水处理流程，处理成本低，无二次污染，同时处理效率高。
本发明提供一种苯甲醚类有机废水的处理方法，包括如下步骤：
酸化步骤：利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4，通过固液分离获得第一处理液;
吸附步骤：通过非极性大孔树脂吸附柱对所述第一处理液进行吸附，得到第二处理液;
芬顿氧化步骤：将所述第二处理液泵入芬顿氧化槽中，并加入双氧水和催化剂形成的氧化体系，以去除所述第二处理液中的有机物，得到第三处理液;
碱化步骤：利用氢氧化钠溶液调节所述第三处理液的pH至8～9，通过固液分离，得到第四处理液和固体盐;
生化步骤：将所述第四处理液进行生化处理，以去除所述第四处理液中的有机物杂质，并调节所述第四处理液pH至7。
优选地，
所述强酸包括：盐酸、硫酸以及硝酸中的任意一种或多种。
优选地，
所述非极性大孔吸附树脂包括：非极性苯乙烯基大孔吸附树脂中的任意一种。
优选地，
所述非极性苯乙烯基大孔吸附树脂为XDA-1G、XDA-200G以及H103中的任意一种。
优选地，
所述苯甲醚类有机废水包括：对氨基苯酚钠、对硝基苯酚钠、邻氨基苯酚钠以及邻硝基苯酚钠中的任意一种。
优选地，在所述吸附步骤之后，进一步包括：
采用氢氧化钠解脱液洗脱所述非极性大孔树脂吸附柱，并回收洗脱下来的对氨基苯酚钠或对硝基苯酚钠，解脱后的非极性大孔树脂可再应用于所述吸附步骤中。
优选地，
氢氧化钠解脱液的质量分数为1%～8%。
优选地，
所述催化剂包括亚铁盐或者铜盐。
优选地，
所述芬顿氧化步骤中，所述双氧水与所述催化剂摩尔比为10:1～20:1。
优选地，
所述芬顿氧化步骤中，加入所述双氧水和所述催化剂形成的氧化体系后，维持反应时间1.5～3h。
优选地，
所述苯甲醚类有机废水的pH为12～14，且总有机碳在10000ppm以上。
优选地，
在所述酸化步骤中，在所述利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4之后，进一步包括：继续搅拌0.5～1h。
本发明实施例提供了一种苯甲醚类有机废水的处理方法，该苯甲醚类有机废水的处理方法可包括：酸化步骤：利用强酸调节苯甲醚类有机废水的pH至2～4，通过固液分离获得第一处理液;吸附步骤：通过非极性大孔树脂吸附柱对第一处理液进行吸附，得到第二处理液;芬顿氧化步骤：将所述第二处理液泵入芬顿氧化槽中，并加入双氧水和催化剂形成的氧化体系，以去除第二处理液中的有机物，得到第三处理液;碱化步骤：利用氢氧化钠溶液调节所述第三处理液的pH至8～9，通过固液分离，得到第四处理液和固体盐;生化步骤：将第四处理液进行生化处理，以去除第四处理液中的有机物杂质，并调节第四处理液pH至7。其中，酸化步骤中选择的强酸、吸附步骤中选择的吸附柱、芬顿氧化步骤选择的氧化体系以及碱化步骤中选择的氢氧化钠成本都比较低，使得醚化废水处理成本低，同时有效地简化了醚化废水处理流程，整个过程仅在酸化过程产生了固废，大大降低了二次污染，同时通过对处理前后醚化废水检测发现，处理效率可达98%。（发明人杨招艺;虞红波;徐俊;陈凤天）