申请日2019.07.24
公开(公告)日2019.10.11
IPC分类号C02F9/14; C02F101/30
摘要
本发明涉及废水处理工艺，尤其涉及一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，包括以下步骤：将高难降解有机物废水进行高效生化处理，然后用大孔树脂进行吸附，吸附完成后，达标的尾水进行排放;对大孔树脂用脱附剂进行洗脱，得到的洗脱液进行湿式氧化反应进行湿式氧化降解，难降解有机物大部分被完全降解，小部分被分解成易生化处理的有机物废水，重新进行高效生化处理和大孔树脂吸附，以此循环，最终全部达标排放。本发明能够有效的实现高难降解有机物的完全降解。
权利要求书
1.一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：将高难降解有机物废水进行高效生化处理，然后用大孔树脂进行吸附，吸附完成后，达标的尾水进行排放;对大孔树脂用脱附剂进行洗脱，得到的洗脱液进行湿式氧化反应进行湿式氧化降解，难降解有机物大部分被完全降解，小部分被分解成易生化处理的有机物，湿式氧化得到的氧化液重新进行高效生化处理和大孔树脂吸附，以此循环，最终全部达标排放。
2.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述大孔树脂吸附时采用吸附树脂装置，包括通过管道依次连接的原水箱、增压泵、石英砂过滤器、精密过滤器、树脂吸附设备和母液储罐;所述树脂吸附设备通过脱附剂泵连接脱附剂罐，所述树脂吸附设备还通过再生水泵连接再生水罐;所述树脂吸附设备内填充有大孔树脂。
3.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述湿式氧化反应时采用湿式氧化装置，包括以下设备：增压泵、保安过滤器、高压泵、空气压缩机、换热器、导热油炉、导热油换热器、反应塔、冷却器和气液分离器;所述增压泵连接所述母液储罐，所述气液分离器连接所述生化处理装置。
4.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述大孔树脂的吸附时间为20-240min，大孔树脂的吸附温度为15-50℃，吸附压力为常压。
5.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述树脂吸附设备至少有两台。
6.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述脱附剂为浓度为1-10%的NaOH。
7.根据权利要求6所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述脱附剂内还可以加入浓度为1-50%的甲醇或乙醇或丙酮。
8.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述湿式氧化反应的温度为160-300℃，反应压力为4.0-9.9MPa，空气供给量与废水量的比值为40-400。
9.根据权利要求1所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述高效生化处理为厌氧处理或SBR技术或A/O组合技术或MBR技术中的一种或多种。
10.根据权利要求2所述的一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，其特征在于：所述精密过滤器的精度为1-5μm。
说明书
一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺
技术领域
本发明涉及废水处理工艺，尤其涉及一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺。
背景技术
高难度有机物废水的处理，是目前国内外污水处理界的难题，“难降解”是指这类废水的可生化性较低，BOD5/COD值一般均0.3以下甚至更低，难以生物降解，导致生化出水的COD仍然在1000mg/L~30000mg/L，导致此情况的有机物有多环芳烃、杂环和长链烷烃类或者同时含氮、氧、硫的杂环化合物、油、氨氮等有毒有害物质。在石化、煤化工、印染、制药、化工、轻工、农药等典型行业多产生此高难度有机物废水。随着我国逐步提升废水的零排放要求，各类排放难降解有机废水的企业都面临着严峻的挑战，如何环保、经济和高效地实现难降解废水处理已迫在眉睫。
难降解有机废水处理方法主要以物化法和生化法为主，可各方法和工艺仍存在一定的弊端。传统活性污泥法以及厌氧工艺在难降解有机废水处理中能够有效的分解有机物，但在实际工程中发现厌氧工艺难以处理某些有机物，并且占地面积大，处理时间长，处理负荷低，而且出水COD难以达标。物化法中混凝沉淀法在去除难降解有机污染物和废水色度有着很好的效果，但是此法主要是将水中污染物转移至絮体及污泥中，并没有实现彻底降解，仍会对环境造成极大的危害。高级氧化法包括芬顿法、光催化氧化法、湿式氧化法、臭氧氧化法等，具有化学反应效率高、污染物降解效果好、占地面积小等优点，缺点是处理成本较高，某些工艺易引起二次污染，如芬顿法产生大量污泥。其中，导致湿式氧化法处理成本高的原因是有机物浓度低，氧化产热不足以维持工艺所需热量，需要大量外界供热。膜分离技术能够高效分离水中污染物，例如水中颗粒物、大分子有机物及盐分等，是当前国内外污水处理最为常用的技术手段，但是膜分离法只是污染物的浓缩，不能达到污染物的消解。申请号为CN201610309671.5的专利提出“一种高难度有机废水处理工艺技术”，采用厌氧和好氧的生化处理后用MBR膜过滤，但是该工艺不能完全消解污染物，大部分有机物仍浓缩在MBR膜内。
发明内容
针对以上问题，本发明提出一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，能够有效的实现高难降解有机物的完全降解。
为实现以上目的，本发明采用以下技术方案：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，包括以下步骤：将高难降解有机物废水进行高效生化处理，然后用大孔树脂进行吸附，吸附完成后，达标的尾水进行排放;对大孔树脂用脱附剂进行洗脱，得到的洗脱液进行湿式氧化反应进行湿式氧化降解，难降解有机物大部分被完全降解，小部分分解成易生化处理的有机物，湿式氧化得到的氧化液重新进行高效生化处理和大孔树脂吸附，以此循环，最终全部达标排放。
本发明首先对高难降解有机物废水进行生化处理，使得大部分的有机物分解，然后用大孔树脂来吸附水中的高难降解有机物，如多环芳烃、杂环有机物等，使得水质达到排放的标准，而那些难降解的有机物吸附在大孔树脂上，用脱附剂对树脂吸附的难降解有机物进行洗脱后，采用本发明的湿式氧化工艺进行处理，使其氧化成CO2、H20以及小分子有机物，并同时将有机氮化物降解氧化成NH3和N2，经湿式氧化处理过的废水易于生化，因此再返回高效生化处理，继续通过大孔树脂吸附再排放，以此达到循环，最终达到有机废水的全达标排放。
优选的，所述大孔树脂吸附时采用吸附树脂装置，包括通过管道依次连接的原水箱、增压泵、石英砂过滤器、精密过滤器、树脂吸附设备和母液储罐;所述树脂吸附设备通过脱附剂泵连接脱附剂罐，所述树脂吸附设备还通过再生水泵连接再生水罐;所述树脂吸附设备内填充有大孔树脂。
进一步优选的，所述精密过滤器的精度为1-5μm，是为了后续树脂的吸附效果，避免颗粒物堵塞大孔树脂。。
进一步优选的，所述湿式氧化反应时采用的湿式氧化装置，包括以下设备：增压泵、保安过滤器、高压泵、空气压缩机、换热器、导热油炉、导热油换热器、反应塔、冷却器和气液分离器;所述增压泵连接所述母液储罐，所述气液分离器连接所述生化处理装置。
优选的，所述大孔树脂的吸附时间为20-240min，大孔树脂的吸附温度为15-50℃，吸附压力为常压。
优选的，所述树脂吸附设备至少有两台，方便切换，可以达到连续操作的目的。
优选的，所述脱附剂为浓度为1-10%的NaOH。
进一步优选的，所述脱附剂内还可以加入浓度为1-50%的甲醇或乙醇或丙酮等溶剂，增强脱附效果。
优选的，所述湿式氧化反应的温度为160-300℃，反应压力为4.0-9.9MPa，空气供给量与废水量的比值为40-400。
优选的，所述高效生化处理为厌氧处理或SBR技术或A/O组合技术或MBR技术中的一种或多种。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明以湿式氧化反应为核心，配合吸附树脂和生化处理对高难降解有机物进行循环吸附降解，最终实现全达标排放。
(2)本发明利用吸附树脂装置中的大孔树脂浓缩富集难降解有机物，利用湿式氧化反应实现有机物的高效催化降解以及调高B/C比，与传统工艺相比，没有二次污染，无淤泥产生，真正意义上的实现高难降解有机废水全达标排放。