申请日1985.12.07
公开(公告)日1986.07.09
IPC分类号C07C31/22; C02B9/00
摘要
从含有非常少量的甘油的废水溶液中回收甘油，包括以下步骤：(1)蒸发，(2)与戊醇接触，(3)分离析出盐，(4)闪蒸除戊醇，(5)真空精馏。本工艺特别用于处理生产环氧树脂产生的含盐废水。
権利要求書
1、一种从含甘油的盐水进料液中回收甘油的工艺，它包括以下步骤：
a)蒸发该进料液、除去至少约90%的存在于料液中的水，以便使该进料液的一些盐析出，得到一种含盐甘油提浓液和析出的盐，
b)把步骤a)得到的提浓液与基本上含有1-戊醇或戊醇类的混合物的戊醇接触，其温度约为115-160℃，戊醇与进料液的重量比约从1∶1至5∶1，由此析出溶解在提浓液中的主要量的盐，得到一种提浓液-戊醇的混合液，
c)从析出盐中分离出提浓液-戊醇混合液，
d)把从步骤c)得到的该提浓液-戊醇混合液引入至少一闪蒸区以便分离塔顶馏份，该馏份基本由戊醇和水的大部分，和含甘油的塔底馏份构成，
e)把至少从步骤d)得到的部分通过除水工序，以便得到基本上比步骤d)的塔顶馏馏份低水含量的无水塔顶馏份。
f)把从步骤e)得到的无水塔顶馏份再循环到所述的接触步骤b)，
g)用真空分馏精馏从步骤d)得到的塔底馏份，以便得到作为塔顶馏份的甘油。
2、根据权利要求1所述的工艺，其中戊醇液基本上是1-戊醇。
3、根据权利要求1所述的工艺，其中在步骤b)中戊醇与进料的重量比为2.5∶1至4.5∶1。
4、根据权利要求1所述的工艺，其中在步骤e)中除水步骤包括恒沸蒸馏。
5、根据权利要求1所述的工艺，其中含盐进料液含有约为1%-7%重量的甘油。
6、根据权利要求1所述的工艺，其中含盐进料液含有约为2%-17%重量的碱和/或碱土金属的无机盐。
7、根据权利要求1所述的工艺，其中在步骤d)中闪蒸馏区至少由两个串联排列的闪蒸器组成，第一闪蒸器的塔底物作为第二闪蒸器的进料，并且第一个闪蒸器的塔顶馏份，经过所述的除水步骤e)之后，与第二个闪蒸区的未经除水步骤处理的塔顶馏份合并形成一混合液，然后该混合液再循环到接触步骤b)。
说明书
本发明涉及从含甘油的盐水中回收甘油的工艺。更具体的说，本发明适用于处理环氧树脂生产中排出的含盐废水。
在各种各样的工业过程中，象生产环氧树脂的工艺，产生了含有污染量的甘油和聚甘油酯废水溶液。在将这种废水溶液排入下水以前，必须大大地降低有机物含量，以便合乎规定的标准。例如，用3-氯-1，2-环氧丙烷和双酚反应制备环氧树脂可产生废水溶液，这种废水溶液不仅含有少量甘油和聚甘油酯，而且还含有碱金属和/或碱土金属的无机盐。这种废溶液很难处理，并且不经济，这是由于金属盐的存在造成腐蚀;锻烧处理的结垢问题以及聚甘油酯(甘油的调聚物)的存在使得生物降解处理很困难。更理想的是还能回收大量有价值的甘油。
美国专利说明书第4164507号作了涉及用正丁醇处理，从而从生产含有聚甘油酯和盐的甘油的重尾馏份废料中分离盐的评述。
本发明目的在于提供回收大量甘油的方法。
因此，本发明提供了从含甘油的盐水进料液中回收甘油的工艺，包括以下步骤：
a)蒸发上述进料液，除去进料液中至少90%的水以便使该进料液的一些盐析出，得到一种含盐甘油提浓液和析出的盐。
b)在115℃-160℃温度下，把从步骤a)得到的提浓液与基本由1-戊醇或戊醇类的混合物构成的戊醇相接触(戊醇与进料之重量比约从1∶1至5∶1)，由此使溶解在提浓液中大量的盐析出，使之产生一种提浓物-戊醇的混合液。
c)从析出的盐中分离提浓物-戊醇的混合液。
d)把从步骤c)得到的所述提浓物-戊醇混合液引入至少一个闪蒸区，以便分离基本由戊醇和少量水组成的塔顶馏份，以及含甘油的塔底馏份。
e)把从步骤d)得到的至少一部分塔顶馏份经过一道除水工序，得到一种大大低于步骤d)的塔顶馏份水含量的较干燥的塔顶馏份。
f)对较干燥的塔顶馏份进行从步骤e)到上述接触步骤b)的循环操作。
g)用真空分馏蒸馏步骤d)的塔底馏份，以便得到作为塔顶馏份的甘油。