温式氧化法处理废水流程

发布时间:2019-3-25 8:39:08

  申请日1986.12.03

  公开(公告)日1987.07.29

  IPC分类号C02F1/72; B01J23/00

  摘要

  在有一种附着在蜂窝状载体上的催化剂存在的条件下,对含悬浮固体、氨及化学需氧物中至少两种成分的废水进行液相氧化处理。

  権利要求書

  1、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中的至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (i)将废水在不用催化剂和有含氧气体存在的条件下进行液相氧化处理,以及

  (ii)将从工序(i)来的水在有含氧气体存在下用一种附着在峰窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成份的催化剂来进行液相氧化处理。

  2、根据权利要求1所述的流程,其中含氧气体的用量是按照把悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  3、根据权利要求2所述的流程,其中含氧气体的用量是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  4、根据权利要求2所述的流程,其中工序(ⅰ)的含氧气体的用量是按照理论需氧量的大约0.4到大约0.7倍来加入。

  5、根据权利要求1所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  6、根据权利要求5所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  7、根据权利要求1所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理用的峰窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米,其孔眼率为大约40到大约80%。

  8、根据权利要求1所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理用的催化剂的活性成分至少是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  9、根据权利要求1所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理用的催化剂活性成分至少是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分。

  10、根据权利要求9所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理用的催化剂活性成分至少是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  11、根据权利要求9所述的流程,其中工序(ⅱ)中进行液相氧化处理用的催化剂的活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  12、根据权利要求1所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  13、根据权利要求12所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  14、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成份中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和有含氧气体存在的条件下进行液相氧化处理,(ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在有含氧气体存在下用一种附着在峰窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在有含氧气体存在下用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  15、根据权利要求14所述的流程,其中含氧气体的用量是按照把悬浮固体、氨和COD成份氧化成氮,CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  16、根据权利要求15所述的流程,其中含氧气体的用量是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  17、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  18、根据权利要求17所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  19、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的峰窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、其孔眼率为大约40到大约80%。

  20、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  21、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的在水中不溶性或微溶性的化合物中的至少一种成分。

  22、根据权利要求21所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  23、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  24、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  25、根据权利要求24所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  26、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  27、根据权利要求26所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  28、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  29、根据权利要求14所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  30、根据权利要求29所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  31、根据权利要求29所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  32、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和有含氧气体存在的条件下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在有峰窝结构物和含氧气体存在的条件下进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在有含氧气体存在下用一种附着在峰窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  33、根据权利要求32所述的流程,其中含氧气体的用量是按照把悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  34、根据权利要求33所述的流程,其中含氧气体的用量是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  35、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  36、根据权利要求35所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  37、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的峰窝结构物,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  38、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  39、根据权利要求38所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  40、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  41、根据权利要求40所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  42、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的峰窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  43、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  44、根据权利要求32所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成份是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  45、根据权利要求44所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  46、根据权利要求44所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  47、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和有含氧气体存在下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在有峰窝结构物和含氧气体存在下进行液相氧化处理,

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在有含氧气体存在下用一种附着在峰窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅳ)将从工序(ⅲ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  48、根据权利要求47所述的流程,其中含氧气体的用量是按照把悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、CO2和水理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  49、根据权利要求48所述的流程,其中含氧气体的用量是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  50、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  51、根据权利要求50所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  52、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的峰窝结构物,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  53、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  54、根据权利要求53所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  55、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  56、根据权利要求55所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  57、根据权利要求47所上的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  58、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  59、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  60、根据权利要求59所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  61、根据权利要求59所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  62、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  63、根据权利要求62所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  64、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  65、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  66、根据权利要求47所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  67、根据权利要求65所述的流程,其中工序(ⅳ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  68、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中的至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在蜂窝结构物和含氧气体存在下进行液相氧化处理,以及

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  69、根据权利要求68所述的流程,其中含氧气体是按照把悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  70、根据权利要求69所述的流程,其中的含氧气体是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  71、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  72、根据权利要求71所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  73、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构物,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  74、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  75、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  76、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  77、根据权利要求76所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  78、根据权利要求76所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  79、根据权利要求68所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  80、根据权利要求79所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间

  81、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在蜂窝结构物和含氧气体的存在下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  82、根据权利要求81所述的流程,其中的含氧气体是按照把悬浮固体,氨和COD成分氧化成氮、CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  83、根据权利要求82所述的流程,其中的含氧气体是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  84、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  85、根据权利要求84所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  86、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构物,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  87、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  88、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  89、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  90、根据权利要求89所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  91、根据权利要求89所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  92、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  93、根据权利要求92所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  94、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  95、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  96、根据权利要求95所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱 铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  97、根据权利要求95所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  98、根据权利要求81所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  99、根据权利要求98所述的流程,其中工序(ⅲ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  100、一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中的至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在含氧气体存在下用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理。

  101、根据权利要求100所述的流程,其中的含氧气体是按照把悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、CO2和水的理论需氧量的大约1到大约1.5倍来加入。

  102、根据权利要求101所述的流程,其中的含氧气体是按照理论需氧量的大约1.05到大约1.2倍来加入。

  103、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约370℃之间。

  104、根据权利要求103所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约300℃之间。

  105、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的蜂窝结构载体,其单位体积的表面积为大约200到大约800平方米/立方米、孔眼率为大约40到大约80%。

  106、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  107、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  108、根据权利要求107所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  109、根据权利要求107所述的流程,其中工序(ⅰ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成份。

  110、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨中的至少一种成分。

  111、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的水中不溶性或微溶性化合物中的至少一种成分。

  112、根据权利要求111所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金和钨的氧化物中的至少一种成分。

  113、根据权利要求111所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理所用的催化剂活性成分是含有二氯化钌、二氯化铂、硫化钌和硫化铑中的至少一种成分。

  114、根据权利要求100所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约100到大约300℃之间。

  115、根据权利要求114所述的流程,其中工序(ⅱ)进行液相氧化处理的反应温度范围在大约200到大约290℃之间。

  说明书

  本发明涉及用一系列湿式氧化的方法对至少含有悬浮固体、氨和化学上可氧化的物质(下文称为“COD成份”)中的两种成分的废水进行处理的流程。

  关于水质控制,近年来越来越认识到从废水中除去氮成分(尤其是氨态氮)及COD成份是个十分重要的问题。根据这种情况,我们进行了各种实验和广泛的研究,研制了一些处理废水的实用流程,这些流程能把废水中所含的COD成分和氨分解而加以除去(日本特许公报42992/1981,42391/1982,33320/1982,27999/1983,19757/1984,29317/1984和49073/1984;美国专利4141828和4294706号等)。可是,当被处理的废水中含有的悬浮固体浓度高达500ppm至几万ppm时,则不反应的悬浮固体会附着在处理设备的部件上,比如附着在热交换器表面上,造成热传导系数的下降,又由于固体沉积于填充在反应器内的催化剂颗粒表面上,导致压差的增加和催化剂活性的降低。因此,在废水处理之前,必须要根据悬浮固体的浓度和组成,将废水中的悬浮固体部分地或全部除去。

  当含有高浓度悬浮固体的废水用目前广为采用的生物处理流程处理时,要先除去大部份悬浮固体之后才能进行,或者处理后从处理设备中把固体以过量污泥的形式除去,再进行煅烧、熔融、向海中倾弃、填地或用作肥料等处理。废水处理后的工业和城市污水以及包括污水处理工厂出来的废物的总量,现正年复一年地增加。为了解决这个问

  题,希望找出一项措施能将产生的或需处理的污泥量减到最低程度,还要研究出一个经济上可行的对正在不断积累的污泥进行处理的有效方法。

  我们考虑了工艺技术的现状,继续进行研究,力图改进上述现有技术,希望找到能够同时将废水中所含的高浓度悬浮固体和其它成分都分解掉的废水处理流程。我们的继续研究已经表明,采用一种用由蜂窝结构的载体所支承的特种催化剂进行液相氧化处理与至少一次液相氧化处理结合起来的方法,就能够达到这个目的。本发明是根据这个发现完成的。

  本发明包括:

  (Ⅰ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和存在含氧气体的情况下进行液相氧化处理,以及

  (ⅱ)将工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上,且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅰ”)。

  (Ⅱ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和存在含氧气体的情况下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨

  及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅱ”),

  (Ⅲ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成份中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和存在含氧气体的情况下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在有峰窝结构物和含氧气体存在的情况下进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在含氧气体存在下用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅲ”),

  (Ⅳ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在不用催化剂和含氧气体存在的情况下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在有蜂窝结构物和含氧气体存在的情况下进行液相氧化处理,

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、

  钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅳ)将工序(ⅲ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分组成的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅳ”),

  (Ⅴ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成份的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序:

  (ⅰ)将废水在有蜂窝结构物和含氧气体存在下进行液相氧化处理,以及

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅴ”),

  (Ⅵ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在蜂窝结构物和含氧气体存在下进行液相氧化处理,

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅲ)将从工序(ⅱ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相

  氧化处理(以下称为“流程Ⅵ”),以及

  (Ⅶ)一个用湿式氧化法对含有悬浮固体、氨和COD成分中至少两种成分的废水进行处理的流程,此流程包括以下几道工序;

  (ⅰ)将废水在含氧气体存在下,用一种附着在蜂窝结构载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理,以及

  (ⅱ)将从工序(ⅰ)来的水在含氧气体存在下,用一种附着在粒状载体上且是含有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性化合物中至少一种成分的催化剂来进行液相氧化处理(以下称为“流程Ⅶ”)。

  用本发明的流程来处理的废水中所含的氨,包括当其在水中解离时能生成铵离子的铵化合物。按本发明来处理的废水中存在的COD成份,包括酚类、氰化物、硫氰化物、油类、硫代硫酸类、亚硫酸、硫化物、亚硝酸、有机氯化物(三氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷、氯化亚甲基等)之类。在本说明书及所附权利要求中所用的术语“悬浮固体”是指由“日本工业规格标准(JIS)K0102”中规定的物质、由日本城市用水协会(Japan Municipal Water Associa-tion)制定的污水试验方法规定的悬浮固体以及其它可燃性固体(例如硫)。

  本发明的几个流程适用于处理含有两种或三种上述成份(氨、悬浮固体和COD成分)的废水。这类废水的例子有污泥、浓缩的污泥液、生活下水、脱硫过程和除氰化物过程放出的废水、煤的气化和液化过程放出的煤气水、重油气化过程放出的废水、食品加工厂放出的

  废水、酒精制造厂放出的废水、化学工厂排放的废水等等,不过将用本发明流程处理的废水决不仅限于以上这些。

  本发明的流程将详述如下:

  (Ⅰ)在流程Ⅰ的第一道工序(以下称为“工序Ⅰ-(ⅰ)”)中,需处理的废水先在含氧气体存在下但是不用催化剂来进行液相氧化处理。这一工序中能用的含氧气体例如有空气、富氧气体、氧气和诸如含有氰化氢、硫化氢、氨、硫的氧化物、有机硫化合物、氮的氧化物、碳氢化合物之类中至少一种气体的含氧废气。含氧气体的供料量为将废水中(或在废水和废气中)的全部氨、悬浮固体和COD成分氧化为氮、二氧化碳和水等所需氧的理论用量的1-1.5倍左右,最好是1.05-1.2倍左右。用含氧废气作为氧的来源,其优点在于气体中的有害成分与废水中所含的成分一起都能变成无害的。如果所用的含氧气体中氧的绝对量不足的话,则可通入空气、富氧空气或氧气本身来补足所需的氧量。含氧气体不需要在工序Ⅰ-(ⅰ)中全部加入到废水内,它可以分摊加到工序Ⅰ-(ⅰ)和后续工序。例如,工序Ⅰ-(ⅰ)中的氧化反应,通常能分解10-70%左右的悬浮固体、10-60%左右的COD成分和0-15%左右的氨,因此加到工序Ⅰ-(ⅰ)中的含氧气体可为理论需氧量的0.4-0.7倍左右,而剩余所需量留到后续的工序再加。工序Ⅰ-(ⅰ)中反应进行的温度通常约在100-370℃左右,最好约在200-300℃左右。随着反应温度的提高、进料气体中氧含量的增加和反应压力的提高,各成分的分解效率就跟着提高,废水在反应器内的停留时间亦随之降低,因此后续工序的反应条件就可以放宽些,可是建设费用却随之提高了。因而,反应温度及其它条件的选择要根据废水的种类、后续工序的反

  应条件、对处理程度的要求以及总的运行、安装费用一起结合起来考虑。反应压力的选择是至少要使得废水在预定温度下保持为液相。

  接下去在流程Ⅰ的第二道工序(以下称为“工序Ⅰ-(ⅱ)”)中,从工序Ⅰ-(ⅰ)来的水在有附着在蜂窝结构载体上的催化剂存在下,再进行一次液相氧化处理。具备蜂窝结构能被采用的载体,可以是任何一种具有四边形、五边形、六边形或圆形开口胞室的载体。该蜂窝型载体在形状特点上没有特别的限制,不过通常要求每单位体积的表面积为200-800平方米/立方米左右,孔眼率一般为40-80%左右,比表面为0.1-100平方米/克左右,孔体积为0.1-0.4立方厘米/克左右,平均孔径为100-5000埃左右。用作载体的物质例如为二氧化钛、二氧化锆等。日本未审查特许公报106711/1978;133592/1978;57505/1979;72788/1979;132469/1979;和140546/1980中已披露了这一类的蜂窝状结构物,在此引入作为参考。可用的催化剂的活性成分例如有铁、钴、镍、钌、铑、钯、铱、铂、铜、金、钨及其在水中不溶性或微溶性的化合物,诸如它们的氧化物、二氯化钌、二氯化铂之类的氯化物,硫化钌、硫化铑之类的硫化物等等。将它们中间的至少一种附着在载体上。对附着在载体上的活性成分的量没有特别的限制,可是通常要求为载体重量的0.05-25%左右,最好为0.5-3%左右。不但用于工序Ⅰ-(ⅱ)中的催化剂,而且在本发明中所有要使用的催化剂皆可用方便的方法制得,例如,可用一种载体来承载催化剂的活性成分,其方法是把催化剂的活性成分和载体物质一起混合,把混合物加工成所需的形状,把成型物干燥,如有必要,可加以还原,以及将它烘焙。反应柱体积要使得废水在其中流过的体

  积流速,按空柱体积计算,为0.3-10升/小时左右,最好为0.5-4升/小时左右。当全部需氧量如上所述都送到工序Ⅰ-(ⅰ)的废水中,则含氧气体就不需要进料到工序Ⅰ-(ⅱ)了。换言之,只有当部分的所需氧用量加到工序Ⅰ-(ⅰ)时,才要将含氧气体按照剩余所需量加到工序Ⅰ-(ⅱ)去。工序Ⅰ-(ⅱ)的反应温度通常为100-370℃左右,最好在200-300℃左右。反应压力至少要使得废水在预定温度下能保持为液相。这样,在工序Ⅰ-(ⅱ)中反应就可以实际上分解掉在工序Ⅰ-(ⅰ)中未分解掉而留下的全部悬浮固体、COD成分和氨。

  经工序Ⅰ-(ⅱ)处理后的废水可能含有诸如硫酸钠之类的分解产物。如果工序Ⅰ-(ⅱ)来的分解产物需要除盐处理以便重复使用,则可将工序Ⅰ-(ⅱ)来的水在加压状态下直接送到作为第三道工序的逆向渗析设备中去(以下称为“工序Ⅰ-(ⅲ)”),在此将水分离成纯净水和浓缩液。此纯净水可返回作各种用途,例如作工业用水等等,浓缩液可以按本发明的流程将它与原始的废水合并处理,或者可以加工回收硫酸钠或其它诸如此类的有用物质。

  (Ⅱ)在流程Ⅱ的第一道工序(以下称为“工序Ⅱ-(ⅰ)”)中,把要处理的废水在不用催化剂和含氧气体存下,用与工序Ⅰ-(ⅰ)相同的条件进行液相氧化处理。

  流程Ⅱ的第二道工序(以下称为“工序Ⅱ-(ⅱ)”)中所用的催化剂与工序Ⅰ-(ⅱ)中所用的相同。工序Ⅱ-(ⅱ)中的反应条件可以比工序Ⅰ-(ⅱ)中的放宽些,这是因为在流程Ⅱ的后续工序中废水要在有粒状催化剂存在下作进一步的液相氧化处理。工序Ⅱ-(ⅱ)中的反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-

  290℃左右。工序Ⅱ-(ⅱ)中的压力至少要使得工序Ⅱ-(ⅰ)来的废水在预定温度下能保持为液相。当含氧气体在工序Ⅱ-(ⅰ)中只是部分地加入到废水中,则此气体要按照剩余所需氧用量全部加到工序Ⅱ-(ⅱ)中,或者分摊地加到工序Ⅱ-(ⅱ)和后续的工序中去。在后一种情况下,工序Ⅱ-(ⅱ)中加入的含氧气体为理论氧用量的0.3-0.7倍左右,而剩余所需量再加到后续工序中去。

  流程Ⅱ的第三道工序(以下称为“工序Ⅱ-(ⅲ)”)中,来自工序Ⅱ-(ⅱ)的水在含氧气体和附着在粒状载体上的催化剂存在下,再次进行液相氧化处理。反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-290℃左右。催化剂的活性成分包括上述工序Ⅰ-(ⅱ)中用的成分。所用催化剂活性成分是用常规方法附着在诸如氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、活性炭之类的粒状载体、镍、镍-铬、镍-铬-铝、镍-铬-铁之类的金属多孔粒状载体等物体之上。在本说明书及所附权利要求中所用的术语“粒状”,是指诸如球粒、丸粒、圆柱状粒、压碎的碎粒、粒子等各种形状。附着在载体上的活性成分的用量通常为载体重量的0.05-25%左右,最好是0.5-3%左右。采用反应器是固定床型的。所用反应柱的体积要使得废水流过其中的体积流速按空柱计算为0.5-10升/小时左右,最好为1-4升/小时左右。

  若需要的话,从工序Ⅱ-(ⅲ)出来的水可以用工序Ⅰ-(ⅱ)中对水处理所用的相同方法,在加压下再送到逆向渗析设备中,以便将水分离为纯净水和浓缩液(这道工序以下称为“工序Ⅱ-(ⅳ)”)。工序Ⅱ-(ⅳ)可以用与工序Ⅰ-(ⅲ)相同的方法来进行。

  在流程Ⅰ和流程Ⅱ的各道工序中,pH值在8-11.5左右(最

  好在9-11左右)的废水能够进行高效率的液相氧化处理。因而,最好废水处理之前要用一种碱性物质,例如氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钙之类调节pH,或者用同样的碱性物质加到将要在工序Ⅰ-(ⅱ)、工序Ⅱ-(ⅱ)和工序Ⅱ-(ⅲ)中处理的水中。即使在要开始处理或者已经处理但还需作进一步氧化的废水中,在每一道工序的反应开始的时候pH值都在8-11.5左右,随着反应的进行,反应体系的pH值会大大降低,并随之导致有害成分分解效率的降低,从而可能必须增加催化剂用量、加速催化剂的消耗和变质以及引起酸性液体严重损伤反应器、管道和热交换器等等。为避免这些问题,最好在工序Ⅰ-(ⅱ)和工序Ⅱ-(ⅲ)的每一道工序的反应器出口处,向反应体系加入适量的与上述相同的碱性物质来调节体系pH值到5-8左右。

  在下文要讲的流程Ⅲ-Ⅶ的各道工序中,最好都用相同的方式调节pH值。

  (Ⅲ)在流程Ⅲ的第一道工序(以下称为“工序Ⅲ-(ⅰ)”)中,把要处理的废水在不用催化剂和有含氧气体存在下用与工序Ⅰ-(ⅰ)相同的条件进行液相氧化处理。

  在流程Ⅲ的第二道工序(以下称为“工序Ⅲ-(ⅱ)”)中,将工序Ⅲ-(ⅰ)送来的水在有蜂窝结构物存在但没有催化剂附着在上面的情况下再进行液相氧化处理。所用的蜂窝结构物在形状、单位体积的表面积、孔眼率、原料等方面都类似于工序Ⅰ-(ⅱ)中所用的载体。所用反应柱的体积要足以使废水在其中通过的体积流速按空柱计算为0.3-10升/小时,最好为0.5-4升/小时。同上所述,当在工序Ⅲ-(ⅰ)中就向废水中加入所需的全部需氧量时,则在工

  序Ⅲ-(ⅱ)和后续工序中都不必加入含氧气体。仅当工序Ⅲ-(ⅰ)中只是加入部分需氧量时,才按剩余需氧量把含氧气体加进去。工序Ⅲ-(ⅱ)的反应温度通常在100-370℃左右,最好在200-300℃左右。工序Ⅲ-(ⅱ)中的压力至少要使得从工序Ⅲ-(ⅰ)送来的水能在预定温度下保持为液相。

  在流程Ⅲ的第三道工序(以下称为“工序Ⅲ-(ⅲ)”)中,将工序Ⅲ-(ⅱ)送来的水在有附着在蜂窝结构载体上的催化剂存在下,再进行液相氧化处理。可用与工序Ⅰ-(ⅱ)中用的相同类型的催化剂。所用反应柱的体积要足以使废水在其中流过的体积流速按空柱计算为0.3-10升/小时左右,最好在0.5-4升/小时左右。如上所述,只有当工序Ⅲ-(ⅰ)或工序Ⅲ-(ⅰ)及工序Ⅲ-(ⅱ)是加入部分需氧量时,才在工序Ⅲ-(ⅲ)中按剩余需氧量加入含氧气体。工序Ⅲ-(ⅲ)的反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-290℃左右。工序Ⅲ-(ⅲ)中的压力至少要使得从工序Ⅲ-(ⅱ)送来的废水能保持为液相。这样,工序Ⅲ-(ⅰ)和工序Ⅲ-(ⅱ)中仍未分解掉的悬浮固体、COD成分和氨基本上都全部分解掉。

  工序Ⅲ-(ⅲ)处理过的废水中会含有诸如硫酸钠之类的分解产物,在这种情况下,如果要将这些分解产物进行去盐处理,以便返回使用,可将工序Ⅲ-(ⅲ)送来的水在加压状态下用与工序Ⅰ-(ⅱ)中处理水的相同方法直接送到逆向渗析设备中,以便将水分离成纯净水和浓缩液。

  (Ⅳ)在流程Ⅳ的第一道工序(以下称为“工序Ⅳ-(ⅰ)”中,把要处理的废水在含氧气体存在下不用催化剂并在与工序Ⅲ-(ⅰ)相同

  的条件下进行液相氧化处理。

  在流程Ⅳ的第二道工序(以下称为“工序Ⅳ-(ⅱ)”)中使用的蜂窝结构物可采用工序Ⅲ-(ⅱ)中所使用的那一类。工序Ⅳ-(ⅱ)的反应条件可以比工序Ⅲ-(ⅱ)中的放宽些,这是因为流程Ⅳ中包括了用粒状催化剂进行液相氧化处理的工序。工序Ⅳ-(ⅱ)的反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-290℃左右。工序Ⅳ-(ⅱ)的压力至少要使得从工序Ⅳ-(ⅰ)来的废水能在预定温度下保持为液相。当工序Ⅳ-(ⅰ)中废水内加进的含氧气体量只是部分用量时,则要按照剩余需氧量在工序Ⅳ-(ⅱ)中全部加入,或是分摊加入到工序Ⅳ-(ⅱ)和后续工序中去。在后一种情况下,工序Ⅳ-(ⅱ)中加入的含氧气体量为理论需氧量的0.3-0.7倍左右,剩余需用量在后续工序中再加入。

  在流程Ⅳ的第三道工序(以下称为“工序Ⅳ-(ⅲ)”)中,可以采用工序Ⅰ-(ⅱ)中所用的那一类蜂窝状催化剂。工序Ⅳ-(ⅲ)的反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-290℃左右。工序Ⅳ-(ⅲ)的压力至少要使得从工序Ⅳ-(ⅱ)来的废水能保持为液相。需要时也可以在这一道工序中加入含氧气体。

  在流程Ⅳ的第四道工序(以下称为“工序Ⅳ-(ⅳ)”)中,把从工序Ⅳ-(ⅲ)送来的水在有含氧气体和附着在粒状载体上的催化剂存在的情况下进行液相氧化处理。这一道工序中涉及的催化剂、液相氧化处理反应条件等等都与工序Ⅱ-(ⅲ)中的相同。

  当需要时,工序Ⅳ-(ⅳ)处理后的废水在加压状态下,以与上述相同的方式送入逆向渗析设备,将水分离成纯净水与浓缩液(这道工序以下将称为“工序Ⅳ-(ⅴ)”)。工序Ⅳ-(ⅴ)的工作条件与

  工序Ⅰ-(ⅲ)的相同。

  (Ⅴ)在流程Ⅴ的第一道工序(以下称为“工序Ⅴ-(ⅰ)”)中,把要处理的废水在没有催化剂和有含氧气体与蜂窝结构物存在的情况下进行液相氧化处理。这一步可以采用工序Ⅲ-(ⅱ)中所用的那一类蜂窝结构物。按照将废水中(或废水和废气中)全部悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、碳酸气体、水之类所需的理论需氧量的1-1.5倍左右,最好是1.05-1.2倍左右,送入含氧气体。含氧气体不必全部都加在工序Ⅴ-(ⅰ)中,可以分摊送到工序Ⅴ-(ⅰ)和后续工序。例如,工序Ⅴ-(ⅰ)中的反应能分解掉10-70%左右的悬浮固体、10-60%左右的COD成份以及0-15%左右的氨,因而加入到工序Ⅴ-(ⅰ)的含氧气体可按理论需氧量的0.4-0.7倍加入,其剩余需用量留在后续工序中再加。工序Ⅴ-(ⅰ)的反应温度通常在100-370℃左右,最好在200-300℃左右。工序Ⅴ-(ⅰ)的压力至少要使得废水能在选定的温度下保持为液相。

  在流程Ⅴ的第二道工序(以下称为“工序Ⅴ-(ⅱ)”)中,把来自工序Ⅴ-(ⅰ)的水在有附着在蜂窝结构载体上的催化剂存在的情况下再进行液相氧化处理。这道工序中所用的催化剂就是工序Ⅰ-(ⅱ)中所用的那一类。所用反应柱的体积要足以使废水在其中流过的体积流速按空柱计算为0.3-10升/小时,最好为0.5-4升/小时。如上所述,若把全部需氧量都在工序Ⅴ-(ⅰ)中加进废水中,则工序Ⅴ-(ⅱ)就不需要加含氧气体了。只有当工序Ⅴ-(ⅰ)加了部份氧用量时,才要按剩余需氧量加入含氧气体。工序Ⅴ-(ⅱ)的反应温度通常在100-370℃左右,最好在200-300℃

  左右。工序Ⅴ-(ⅱ)中的反应压力至少要使得从工序Ⅴ-(ⅰ)来的废水能在预定温度下保持在它的液相。这样,这道工序的反应就基本上可以把工序Ⅴ-(ⅰ)中未分解掉的悬浮固体、COD成分和氨全部分解掉。

  工序Ⅴ-(ⅱ)处理过的废水会含有诸如硫酸钠之类的分解产物。如果这时要除去分解产物以便返回使用,则把来自工序Ⅴ-(ⅱ)要处理的水用与工序Ⅰ-(ⅱ)中处理水的同样方法在加压状态下直接加到或减压后加到逆向渗析设备中去,把水分离成纯净水和浓缩液(这道工序以下将称为“工序Ⅴ-(ⅲ)”)。

  (Ⅵ)在流程Ⅵ的第一道工序(以下称为“工序Ⅵ-(ⅰ)”)中,把要处理的废水在有含氧气体和蜂窝结构物存在的情况下,用与工序Ⅴ-(ⅰ)相同的条件进行液相氧化处理。

  工序Ⅴ-(ⅱ)中所用的催化剂可用于流程Ⅵ的第二道工序(以下称为“工序Ⅵ-(ⅱ)”)。工序Ⅵ-(ⅱ)的反应条件可以比工序Ⅴ-(ⅱ)中的放宽些,这是因为流程Ⅵ的后续工序要用粒状催化剂进一步作液相氧化处理。工序Ⅵ-(ⅱ)的反应温度通常在100-300℃左右,最好在200-290℃左右。工序Ⅵ-(ⅱ)的压力至少要使得从工序Ⅵ-(ⅰ)来的废水能在预定温度下保持为液相。若工序Ⅵ-(ⅰ)的废水中只加了含氧气体的部分用量的话,则要按剩余需氧量把它全部加到工序Ⅵ-(ⅱ)中去,或者分摊加到工序Ⅵ-(ⅱ)和后续工序中去。在后一种情况下,含氧气体按照理论氧用量的0.3-0.7倍左右加到工序Ⅵ-(ⅱ),剩余需用量留到后续工序再加入。

  在流程Ⅵ的第三道工序(以下称为“工序Ⅵ-(ⅲ)”)中,

  把从工序Ⅵ-(ⅱ)来的废水在有含氧气体和附着在粒状载体上的与工序Ⅱ-(ⅲ)所用相同的催化剂存在下进行液相氧化处理。这道工序的反应温度和压力、反应柱体积、体积流速和其它反应条件都与工序Ⅱ-(ⅲ)中的相同。

  工序Ⅵ-(ⅲ)处理过的水,如有必要,可用与工序Ⅰ-(ⅱ)中处理水时所用的相同办法,在加压状态下送到返回渗析设备中,以将水分离成纯净水和浓缩液(这道工序以下称为“工序Ⅵ-(ⅳ)”)。(Ⅶ)流程Ⅶ与流程Ⅵ很相近,只是工序Ⅵ-(ⅰ)除外。

  在流程Ⅶ的第一道工序(以下称为“工序Ⅶ-(ⅰ)”)中,把要处理的废水在有含氧气体和附着在蜂窝结构载体上的催化剂存在下进行液相氧化处理。工序Ⅱ-(ⅱ)中所用的催化剂类型可用于本工序。工序Ⅶ-(ⅰ)的反应温度通常在100-370℃左右,最好在200-300℃左右。工序Ⅶ-(ⅰ)的压力至少要使得废水在预定温度下能保持为液相。所用反应柱的体积要使得废水在其中流过的体积流速按空柱计算为0.3-10升/小时左右,最好在0.5-4升/小时左右。加入的含氧气体用量是按把废水中的悬浮固体、氨和COD成分氧化成氮、碳酸气、水等物质的理论需氧量的1-1.5左右,最好在1.05-1.2倍左右。进料的含氧气体可以分摊加在工序Ⅶ-(ⅰ)和后续的工序中。例如,工序Ⅶ-(ⅰ)中的反应可以分解掉10-90%左右的悬浮固体、10-90%左右的COD成分和10-90%左右的氨,因此加到工序Ⅶ-(ⅰ)的含氧气体量可为理论需氧量的0.3-0.9倍左右,剩余需量到后续工序再加入。

  接着在流程Ⅶ的第二道工序(以下称为“工序Ⅶ-(ⅱ)”)中,经工序Ⅶ-(ⅰ)处理过的水在有含氧气体和附着在粒状载体上

  的催化剂存在下进行液相氧化处理。工序Ⅶ-(ⅱ)可以在与上述工序Ⅱ-(ⅲ)相同的条件上进行。

  按照本发明,这些流程能够高效率地处理含高浓度悬浮固体以及氨和COD成分的废水。

  本发明的这些流程也能够进行废水的脱色、除臭和消毒处理。

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