申请日2018.10.19
公开(公告)日2018.12.14
IPC分类号G01N30/02
摘要
本发明公开了测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，包括以下步骤：(1)取一定体积的渗滤液样品经前处理后得到A溶液;(2)将步骤(1)中得到的A溶液定容至10mL，加入1mL、5mg/mL的衍生剂丙酮溶液，然后在70℃的恒温水浴中催化反应150min得到荧光衍生物溶液;(3)取1mL荧光衍生物溶液采用Zorbax Eclicpse Plus C18为色谱柱，以乙腈‑水为流动相，上机进行测定，记录峰面积，根据公式计算得到步骤(2)中全氟辛酸浓度，然后间接计算出垃圾渗滤液中全氟辛酸的浓度。本发明具有灵敏度高、检出限较低、衍生剂的成本较低、方法简单等优点。
权利要求书
1.测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)取一定体积的渗滤液样品经离心、萃取、脱色、过滤处理后得到A溶液;
(2)采用有机溶剂将步骤(1)中得到的A溶液定容至10mL，加入1mL、5mg/mL的荧光衍生剂丙酮溶液和催化剂，然后在70℃的恒温水浴中催化反应150min得到荧光衍生物溶液;
(3)取1mL荧光衍生物溶液采用Zorbax Eclicpse Plus C18为色谱柱，以乙腈-水为流动相，上机进行测定，记录峰面积，根据公式A：y=0.0908+7.3878x计算得到步骤(2)中全氟辛酸的浓度，若计算出来的x小于0.1，则根据公式B：y=0.1186+24.6286x重新计算得到步骤(2)中全氟辛酸的浓度，然后根据公式计算出的浓度再结合步骤(2)中溶液的体积计算出全氟辛酸的含量，该含量再结合步骤(1)的渗滤液样品体积即可计算出垃圾渗滤液中全氟辛酸的浓度，A、B公式中：x-PFOA浓度，mg/L;y-峰面积。
2.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述离心是将渗滤液样品于12000rpm离心15min取上清液，上清液用于后续萃取处理。
3.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述萃取采用固相萃取法，用冰乙酸调节萃取液的pH值，然后用WAX柱为萃取柱进行萃取，最后采用洗脱液解离吸附在WAX柱上的全氟辛酸。
4.根据权利要求3所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述活化剂为甲醇，最优萃取pH值为5。
5.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述脱色为采用含有40mgENVI-Carb粉的小柱去除色度。
6.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述过滤为采用0.45μm有机相尼龙微孔滤膜进行过滤。
7.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，所述流动相中乙腈：水的体积比为60：40。
8.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，色谱柱的规格为4.6mmx150mm，3.5μm;所述荧光衍生物的检测波长为Ex=305nm，发射波长Em=420nm。
9.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，步骤(2)采用的有机溶剂为乙腈。
10.根据权利要求1所述的测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，其特征在于，步骤(2)中荧光衍生剂为3-溴乙酰基香豆素，催化剂为50mg的四丁基溴化铵。
说明书
测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法
技术领域
本发明涉及全氟辛酸检测方法，具体涉及测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法
背景技术
全氟辛酸(PFOA)是一类新型有机污染物，很难从环境中降解，可通过摄取、吸入、皮肤接触等被人体吸收，导致人体中过氧物酶体繁殖影响能量传递、破坏细胞膜等，从而诱发癌症、肝肿大等疾病。因此，对环境生态和人类健康带来极大的潜在风险，近年来引起了人们的广泛关注，由于环境样品中的PFOA浓度很低(按ng/L或μg/L计)且PFOA的紫外活性和荧光活性均较弱，其PFOA的检测方法一直是研究热点之一。
常用的PFOA检测方法具有检出限较高、仪器价格昂贵、测定成本较高或操作步骤繁琐等缺点。高效液相色谱/荧光检测器(HPLC-FLD)法灵敏度较高，检出限较低，但PFOA不具有荧光活性，目前国内外有关PFOA的HPLC-FLD方法研究较少，且现有荧光衍生剂制备工艺复杂，成本较高。生活垃圾中也含有全氟辛酸，而对垃圾渗滤液中的全氟辛酸的含量进行测定的方法则更少。因此，有必要针对垃圾渗滤液中的全氟辛酸浓度的测定建立一种分析仪器价格相对低廉、测定结果可靠的检测方法，对检测和控制垃圾中的全氟辛酸含量具有重要的环保意义。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的就在于提供一种灵敏度高、检出限低、荧光衍生剂制备简单、成本较低的垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的检测方法。
本发明的技术方案是这样实现的：
测定垃圾渗滤液中全氟辛酸浓度的高效液相色谱荧光检测法，包括以下步骤：
(1)取一定体积的渗滤液样品经离心、萃取、脱色、过滤处理后得到A溶液;
(2)采用有机溶剂将步骤(1)中得到的A溶液定容至10mL，加入1mL、5mg/mL的荧光衍生剂丙酮溶液和催化剂，然后在70℃的恒温水浴中催化反应150min得到荧光衍生物溶液;
(3)取1mL荧光衍生物溶液采用Zorbax Eclicpse Plus C18为色谱柱，以乙腈-水为流动相，上机进行测定，记录峰面积，根据公式A：y=0.0908+7.3878x计算得到步骤(2)中全氟辛酸的浓度，若计算出来的x小于0.1，则根据公式B：y=0.1186+24.6286x重新计算得到步骤(2)中全氟辛酸的浓度，然后根据公式计算出的浓度再结合步骤(2)中溶液的体积计算出全氟辛酸的含量，该含量再结合步骤(1)的渗滤液样品体积即可计算出垃圾渗滤液中全氟辛酸的浓度，A、B公式中：x-PFOA浓度(mg/L);y-峰面积。
进一步，所述离心是将渗滤液样品于12000rpm离心15min取上清液，上清液用于后续萃取处理。
进一步，所述萃取采用固相萃取法，用冰乙酸调节萃取液的pH值，然后用WAX柱为萃取柱进行萃取，最后采用洗脱液解离吸附在WAX柱上的全氟辛酸。
进一步，所述活化剂为甲醇，最优萃取pH值为5。
进一步，所述脱色为采用含有40mgENVI-Carb粉的小柱去除色度。
进一步，所述过滤为采用0.45μm有机相尼龙微孔滤膜进行过滤。
进一步，所述流动相中乙腈：水的体积比为60：40。
进一步，色谱柱的规格为4.6mmx150mm，3.5μm;所述荧光衍生物的检测波长为Ex=305nm，发射波长Em=420nm。
进一步，步骤(2)采用的有机溶剂为乙腈。
进一步，步骤(2)中荧光衍生剂为3-溴乙酰基香豆素，催化剂为50mg的四丁基溴化铵。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明用于垃圾渗滤液中PFOA浓度的测定，具有灵敏度高、检出限较低、荧光剂的成本较低、方法简单等优点。
2、本发明采用荧光衍生剂3-溴乙酰基香豆素(3-BrAC)柱前衍生PFOA，然后通过测定荧光衍生物的峰面积得到渗滤液中PFOA的浓度，大大降低了荧光剂的成本且方法简单。
3、因渗滤液样品中的PFOA浓度比较低，在检测前，通过固相萃取法进行预处理，对PFOA进行了富集，增加了检测结果的准确性。
4、流动相乙腈与水按体积比为60:40时，保留时间长，目标分析物的峰值比较高，这样不仅满足色谱分离的要求，而且提高了检测灵敏度。