申请日2018.10.12
公开(公告)日2019.01.15
IPC分类号C02F9/04; C02F101/20
摘要
本发明涉及一种银氨废水的处理方法。首先向银氨废水中加入破络剂稀硫酸将pH值调至6，以硫化钠为沉淀剂使原水中的银离子与加入的硫离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀。搅拌停止5min后，硫化银沉淀团聚并沉降至沉淀器底部，以去除大部分银离子。剩余的小颗粒随上清液进入膜分离器，在粉末活性炭的吸附作用下去除剩余的痕量银，最后经中空纤维膜分离使出水银浓度大幅度降低。本发明可充分发挥膜法处理废水占地面积小、出水水质好的特点，同时引入PAC对沉淀后痕量银的吸附过程，改善因硫化钠投加量的限制对废水的处理效果，弥补传统硫化钠沉淀法的不足。本发明实施后，可以减少工业废水重金属银的污染，环境和社会效益显著。
权利要求书
1.一种银氨废水的处理方法，其特征是，包括如下步骤：
(1)原水破络：采用小规模配水的方式，向银氨废水中加入破络剂稀硫酸搅拌均匀，将原水的pH值调至6;
(2)沉淀反应：向沉淀器中加入硫化钠沉淀剂，使原水中的银离子与加入的硫离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀，随后静置沉淀使颗粒物沉积到沉淀器底部;
(3)吸附-膜分离：上清液进入到膜分离器后，投加活性炭吸附剩余的痕量银，最后经中空纤维膜分离后出水。
2.如权利要求1所述的一种银氨废水的处理方法，其特征是，所述步骤(1)的银氨废水是向50L蒸馏水中溶解1.18g AgNO3后再投加50mL浓氨水，用潜水泵搅拌均匀制得。
3.如权利要求1所述的一种银氨废水的处理方法，其特征是，所述步骤(2)的硫化钠投加量为6.5mg/L。
4.如权利要求1所述的一种银氨废水的处理方法，其特征是，所述步骤(3)的活性炭投加量是为0.2g/L。
5.如权利要求1所述的一种银氨废水的处理方法，其特征是，所述步骤(2)的反应时间为20min，静置沉淀时间为5min。
说明书
一种银氨废水的处理方法
技术领域
本发明属于工业废水处理领域，确切地说是从制镜工业的化学镀银工段产生的含银废水中去除银离子。
背景技术
化学镀银是利用甲醛或糖类与银氨溶液的氧化还原反应，在金属、玻璃、塑料或陶瓷等表面沉积一层银，增加反光性、导电性和美观性。在化学镀银过程中，银氨逐渐被还原而失效，产生银氨废液。镀银后对镀件的清洗也会产生清洗废水。其中银主要以[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+形式存在。可溶性银盐和胶态银易被人体血液吸收，并随着血液流动沉积在身体的组织细胞中，长期摄入可导致器官衰竭或皮肤色素沉着。一次性接触过量硝酸银，会出现血压降低、腹泻、呼吸困难等症状。
化学沉淀法是一种较成熟的废水处理方法，其利用溶度积原理，使银离子与沉淀剂发生沉淀反应而被去除，溶度积越小，越易生成沉淀。硫化物沉淀法是常用的含银废水处理方法，具有沉淀剂用量少、泥量少、颗粒密实等优点。其沉淀剂有Na2S、NaHS、H2S、(NH4)2S等。但是硫化物沉淀法中沉淀剂投加量不可无限倍数增大，因为硫化物过量可能会生成胶体或多硫络合物，工程应用中不适合选择临界点投加，所以可能导致出水银的浓度不达标。
吸附法作为一种环保、节能的处理工艺在重金属废水中已得到广泛的应用。吸附法中常用的吸附剂有活性炭、沸石、膨润土、生物吸附质、离子交换树脂和壳聚糖等。许多研究者利用吸附法进行了含银废水处理的研究，取得了良好的效果。活性炭是水处理中常用的一种吸附材料，在一定条件下能够直接吸附污水中的金属离子。对于含银废水，活性炭的结构决定了单纯的活性炭吸附法无法实现对常量含银废水的达标处理。
活性炭是非常实用且廉价的吸附材料，并且操作简单方便。基于活性炭对痕量银的吸附效果，可充分考虑将其与化学沉淀工艺相结合，获得更好的处理效果。
银氨废水中银氨络合物的生成阻碍了沉淀反应的进行，因此银氨废水首先需要进行破络预处理即利用破络剂使银从银氨络合物中大量游离出来，再投加沉淀剂才能使银进行有效沉淀。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提出了破络-沉淀-吸附-膜分离联合的方法来去除银氨废水中的银离子。采用稀硫酸破坏废水中的银氨络合离子，投加硫化钠与游离的银离子形成硫化银沉淀，投加粉末活性炭吸附剩余的痕量银及硫化银颗粒，经中空纤维膜分离后出水，从而使银氨废水达标处理并排放，同时实现银的回收。
本发明的技术方案如下：一种银氨废水的处理方法，步骤如下：
(1)破络：向银氨废水中加入破络剂稀硫酸搅拌均匀，控制pH值为6;
(2)沉淀反应：向沉淀器加入硫化钠，使其与原水中的银离子生成硫化银，然后静置使颗粒物沉淀到沉淀器底部，上清液进入膜分离器;
(3)吸附-膜分离：向膜分离器投加粉末活性炭吸附剩余的痕量银，经中空纤维膜分离后出水。
所述步骤(1)的银氨废水中银的浓度为15mg/L。
所述步骤(2)的硫化钠投加量为6.5mg/L。
所述步骤(3)的活性炭投加量是为0.2g/L。
所述步骤(2)的反应时间为20min，静置沉淀时间为5min。
本发明的有益效果在于：通过本发明的实施，能够显著提高银氨废水中银离子的去除率，保证出水满足《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)，降低银离子对人体和水生生物的危害，同时可充分回收废水中银，实现资源化。