申请日2004.03.31
公开(公告)日2007.01.31
IPC分类号C02F1/28; C02F9/00; C02F1/66; C02F1/52
摘要
本发明提供了一种含有有害物质的强酸性废水的处理方法，可以将氟以及硼、铜、铅、砷、六价铬、镉等有害物质安全且可靠地从废液中除去。该方法是含有有害物质的强酸性液体(1A)的处理方法，依次实行下列工序：向强酸性液体(1A)中混合羟基磷灰石(11)以使有害物质作为固形成分而沉淀的吸附沉淀工序(S1);向沉淀了固形成分的酸性处理液(3A)中混合碱性物质(12)以进行中和的中和工序(S2);向被中和了的中和处理液(4A)中混合凝聚剂(13)以使沉淀了的固形成分凝聚的凝聚工序(S3)。该方法能够将强酸性液体(1A)中的有害物质有效地固定，并以安全的形态将其除去，而且，能够降低处理后的液体中所含的有害物质的浓度。并且，由于在任何一个工序中都不需要加热液体，能够在常温下处理，因此能够安全地处理有害物质。
权利要求书
1、一种含有有害物质的强酸性废水的处理方法，其特征在于，是 含有有害物质的强酸性液体的处理方法，依次实行下列工序：向强酸 性液体中混合羟基磷灰石以使有害物质作为固形成分而沉淀的吸附沉 淀工序;向沉淀了固形成分的酸性处理液中混合碱性物质以进行中和 的中和工序;向被中和了的中和处理液中混合凝聚剂以使沉淀了的固 形成分凝聚的凝聚工序。
2、根据权利要求1所述的含有有害物质的强酸性废水的处理方 法，其特征在于，在进行所述吸附沉淀工序之前，依次实行下列工序： 向强酸性液体中混合碱性物质以进行中和的前中和工序;向在该前中 和工序中被中和了的前中和处理液中混合凝聚剂、以使在该前中和工 序中沉淀了的固形成分凝聚的前凝聚工序;将由该前凝聚工序凝聚了 的固形成分除去、并向除去了固形成分的凝聚处理液中混合酸性物质 以形成强酸性液体的酸化工序。
3、根据权利要求1或2所述的含有有害物质的强酸性废水的处理 方法，其特征在于，在所述吸附沉淀工序中混合吸附凝聚剂。
4、根据权利要求3所述的含有有害物质的强酸性废水的处理方 法，其特征在于，在所述吸附沉淀工序中，在添加羟基磷灰石后混合 吸附凝聚剂。
5、根据权利要求1、2、3或4中任一项所述的含有有害物质的强 酸性废水的处理方法，其特征在于，在反复实行从所述吸附沉淀工序 到所述凝聚工序的情况下，在所述凝聚工序后，将除去了固形成分的 处理液变为强酸性。
6、根据权利要求5所述的含有有害物质的强酸性废水的处理方 法，其特征在于，在所述凝聚工序中，在将中和处理液从弱酸性变为 碱性的处理液后，除去凝聚了的固形成分。
说明书
含有有害物质的强酸性废水的处理方法
技术领域
本发明涉及含有有害物质的强酸性废水的处理方法。在从玻璃加 工工厂或液晶加工工厂、电镀工厂、半导体工厂等排出的强酸性废液 中，有时包含毒性强的氟或硼、铅、砷等的含有物，如果该废水不做 处理被直接排出，则会导致环境污染，因此需要在工厂等内进行无害 化处理，即，需要将有毒物质除去或中和后排出。但是，含有强酸性 的氟化氢、与氟结合形成三氟化硼等的硼、或者铜等重金属的废液， 对其处理需要花费很多时间，并且对于无害化需要特殊的处理。另外， 由于氟和硼的废水处理基准值被降低，因此要求更高程度的无害化处 理。
本发明涉及含有有害物质的强酸性废水的处理方法，其以将氟或 硼等有害物质从废液中有效地除去为目的。
背景技术
作为处理含有氟等的强酸性废液的方法，开发出了通过将钙化合 物或铝化合物等添加到废液中以固定废液中的氟并作为沉淀物除去的 方法(专利文献1～4)，对于将废液中的氟浓度降至废水处理基准值 (小于等于15ppm)这一点来说，可以获得一定的效果。
然而，以往的专利文献1的方法中，由于在处理工序中进行加热 处理，因此需要加热装置，另外，有可能产生为使废液上升到预定的 温度而需要花费时间等问题，比较危险。
另外，以往的专利文献2～4的方法中，废液中所含的氟的浓度最 多不过数万ppm，对于从玻璃加工工厂或液晶制造(加工)工厂等排 出的含有数十万ppm的氟的废液的处理，尚不清楚是否能够获得除去 氟的效果。
另外，在以往的例子中，虽然在减少氟浓度方面是成功的，然而 都无法减少硼浓度。在新的废水处理基准中，由于硼的基准值被大幅 度降低，因此希望有能够将残留于废液中的硼的浓度与氟同时并且大 幅度地降低的处理方法，在以往的专利文献1～4的方法中，不可能达 到新的废水处理基准值。
发明内容
本发明鉴于上述情况，目的在于提供含有有害物质的强酸性废水 的处理方法，该方法可以将氟以及硼、铜等有害物质安全且可靠地从 废液中除去。
第一发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法的特征在于， 其是含有有害物质的强酸性液体的处理方法，依次实行下述工序：向 强酸性液体中混合羟基磷灰石以使有害物质作为固形成分而沉淀的吸 附沉淀工序;向沉淀了固形成分的酸性处理液中混合碱性物质以进行 中和的中和工序;向被中和了的中和处理液中混合凝聚剂以使沉淀了 的固形成分凝聚的凝聚工序。
第二发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法，是在第一发 明中具有如下特征，即，在进行所述吸附沉淀工序之前，依次实行下 述工序：向强酸性液体中混合碱性物质以进行中和的前中和工序;向 在该前中和工序中被中和了的前中和处理液中混合凝聚剂、以使在该 前中和工序中沉淀了的固形成分凝聚的前凝聚工序;将由该前凝聚工 序凝聚了的固形成分除去、并向除去了固形成分的凝聚处理液中混合 酸性物质以形成强酸性液体的酸化工序。
第三发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法，是在第一或 第二发明中具有如下特征，即，在所述吸附沉淀工序中混合吸附凝聚 剂。
第四发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法，是在第三发 明中具有如下特征，即，在所述吸附沉淀工序中，在添加羟基磷灰石 后混合吸附凝聚剂。
第五发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法，是在第一、 二、三或四发明中具有如下的特征，即，在反复实行从所述吸附沉淀 工序到所述凝聚工序的情况下，在所述凝聚工序后，将被除去了固形 成分的处理液变为强酸性。
第六发明的含有有害物质的强酸性废水的处理方法，是在第五发 明中具有如下的特征，即，在所述凝聚工序中，在将中和处理液从弱 酸性变为碱性的处理液后，除去被凝聚了的固形成分。
根据第一发明，由于在中和强酸性液体之前、在仍为强酸性的状 态下添加羟基磷灰石，因此当有害物质在强酸性液体中以不稳定的状 态存在时，就可以使之吸附于羟基磷灰石上。这样一来，与添加碱性 物质后添加羟基磷灰石的情况相比，可以提高羟基磷灰石对有害物质 的吸附效率。然后，如果在中和过程中将强酸性液体中和，则可以在 液体变为弱酸性的阶段添加凝聚剂，因此就可以利用凝聚剂将与羟基 磷灰石一起沉淀了的含有有害物质的固形成分可靠地固定。然后，由 于被中和了的中和处理液比较安全，因此就可以通过过滤或脱水而将 固形成分从中和处理液中除去。因此，通过进行上述工序，可以将强 酸性液体中的有害物质在固定了的状态下除去，因此可以安全且可靠 地降低处理后的液体中所含的有害物质的浓度。而且，由于在任何一 个工序中都不需要加热液体，可以在常温下处理，因此可以安全地处 理有害物质。
根据第二发明，由于在进行吸附沉淀工序之前，对液体进行中和 处理后变回强酸性，并在调整了所处理液体的酸度后进行吸附沉淀工 序，因此就可以安全地进行吸附沉淀工序。此外，由于在进行前吸附 沉淀工序之前通过进行前中和工序等除去一定程度的有害物质，因此 可以进一步提高吸附沉淀工序中的羟基磷灰石对有害物质的吸附效 率。
根据第三发明，由于可以利用铝盐或钙盐等吸附凝聚剂吸附有害 物质并使之作为固形成分沉淀，因此可以降低酸性处理液中的有害物 质的浓度，可以提高有害物质的除去效率。
根据第四发明，即使有无法用羟基磷灰石除去的有害物质，由于 可以利用铝盐或钙盐等吸附凝聚剂使之作为固形成分而沉淀，因此可 以降低酸性处理液中的有害物质的浓度，可以提高有害物质的除去效 率。
根据第五发明，由于进行多次从吸附沉淀工序到凝聚工序的处理， 因此可以提高有害物质的除去效率。
根据第六发明，由于在将处理液从弱酸性变为碱性之后再变为强 酸性，在处理液变为强酸性的过程中也可以使有害物质形成作为固形 成分的中和盐或络合物、共沉淀混合物等而沉淀，因此可以降低酸性 处理液中的有害物质的浓度，可以提高有害物质的除去效率。