申请日2004.08.05
公开(公告)日2005.03.23
IPC分类号G01N21/79; G01N31/16; G01N21/78
摘要
本发明公开了一种无汞盐高氯废水化学需氧量CODCr的快速测定方法，其特征在于本法以标准的重铬酸钾法为基础，以硫酸锰(MnSO4)—硫酸镍(NiSO4)组合取代硫酸银(Ag2SO4)，以硝酸银(AgNO3)和硫酸铬钾(CrK(SO4) 2)取代硫酸汞(HgSO4)，快速测定水样的CODCr。本法可靠性高，重现性好，回流时间短，以MnSO4-NiSO4组合催化剂取代昂贵的Ag2SO4催化剂，显著降低了能耗和试剂费用;以AgNO3和CrK(SO4) 2代替剧毒的HgSO4作为氯离子的联合掩蔽剂，解决了标准重铬酸钾法中二次环境污染问题，本法适用于环境监测部门和污水处理厂等相关领域。
权利要求书
1、一种无汞盐高氯废水化学需氧量CODCr的快速测定方法，包括加入催 化剂和掩蔽剂，回流加热、冷却和滴定等工艺步骤，其特征在于该法以标准的 重铬酸钾法为基础，用硫酸锰(MnSO4)—硫酸镍(NiSO4)组合催化剂取代 硫酸银(Ag2SO4)催化剂，以硝酸银(AgNO3)和硫酸铬钾CrK(SO4)2代替剧 毒的硫酸汞(HgSO4)作为氯离子的联合掩蔽剂。
2、根据权利要求1所述的无汞盐高氯废水化学需氧量CODCr的快速测定 方法，其特征在于所述的MnSO4—NiSO4组合催化剂的配比为MnSO4∶ NiSO4=1∶1.5(质量比)，总量为0.2g。
3、根据权利要求1或2所述的无汞盐高氯废水化学需氧量CODCr的快速 测定方法，其特征在于所述的AgNO3—CrK(SO4)2联合掩蔽剂的用量为18% CrK(SO4)2 0.5mL，Cl-∶AgNO3=1∶8(质量比)。
说明书
无汞盐高氯废水化学需氧量CODCr的快速测定方法
技术领域
本发明涉及水质环境监测，尤其涉及高氯废水化学需氧量CODCr的快速测 定。
背景技术
化学需氧量(COD)是指在一定条件下，用一定氧化剂处理水样时所消耗 的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。化学需氧量反映了水体受还原性物质污染 的程度，可作为有机物相对含量的综合指标。随着人类对环境问题的日益重视， 对COD测定方法的研究也不断深入。
标准CODCr测定方法是在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶 液加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以 试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原 性物质所消耗氧的量。
主要反应方程式如下：
Cr2O72-+14H++6e→2Cr3+7H2O
Cr2O72-+14H++6Fe2+→6Fe3++2Cr3++7H2O
Cr2O72-+14H++6Cl-→3Cl2↑+2Cr3++7H2O
Hg2++4Cl-→[HgCl4]2- 。
上述方法，以AgSO4作为催化剂，以HgSO4作为氯离子的掩蔽剂。
这一方法可靠性高，重现性好，适用范围较广，但其存在的问题也显而易 见：回流时间长达两个小时，费时耗能;使用价格昂贵的AgSO4作为催化剂， 使用巨毒的HgSO4作为氯离子的掩蔽剂，并且当水样中氯离子浓度高于1000 mg/L时，不能很好的对氯离子掩蔽，测得的COD结果也明显偏高。针对上述 存在的问题，国内外许多科学工作者对COD的测定方法都进行了深入的研究。
另一种方法是在标准重铬酸钾法中，提出用MnSO4-NiSO4组合催化剂 (MrnSO4∶NiSO4=1∶1.5，MnSO4-NiSO4总量为0.15g)取代Ag2SO4催化剂， 快速测定水样的CODCr。
这一方法可靠性高，重现性好，回流时间短，以MnSO4-Ni8O4组合催化 剂取代昂贵的Ag2SO4催化剂，显著降低了能耗和试剂费用，但仍使用巨毒的 HgSO4作为氯离子的掩蔽剂，会造成二次环境污染。
第三种方法是在标准重铬酸钾法中，以硝酸银和硫酸铬钾作为氯离子联合 掩蔽剂，以H2SO4-H3PO4来提高反应温度缩短加热回流时间，快速测定水样的 CODCr。
该方法回流时间短，以硝酸银和硫酸铬钾代替巨毒的HgSO4作为氯离子联 合掩蔽剂，但以昂贵的Ag2SO4为催化剂，该测定过程需要大量的银盐，试剂费 用较大。
发明内容
本发明的目的是研究出一种即环保又经济的水质化学需氧量CODCr快速测 定方法，并且尽可能与国家规定的标准重铬酸钾法相近，以便广大环保工作者 易于掌握运用。
本发明的技术解决方案是这样实现的：一种无汞盐高氯废水化学需氧量 CODCr的快速测定方法，包括加入催化剂和掩蔽剂，回流加热，冷却和滴定等 工艺步骤，其特征在于该法以标准的重铬酸钾法为基础，用硫酸锰(MnSO4) -硫酸镍(NiSO4)组合催化剂取代硫酸银(Ag2SO4)催化剂，以硝酸银(AgNO3) 和硫酸铬钾CrK(SO4)2代替巨毒的硫酸汞(Hg8O4)作为氯离子Cl-的联合掩 蔽剂。
本发明的技术解决方案还包括该方法所述的MnSO4-NiSO4组合催化剂的 配比为MnSO4∶NiSO4=1∶1.5，总量为0.2g。而所述的AgNO3-CrK(SO4)2联 合掩蔽剂的用量应为18%CrK(SO4)20.5mL，Cl-∶AgNO3=1∶8(质量比)。
与现有技术相比较，本方法可靠性高，重现性好，回流时间短，以MnSO4-NiSO4 组合催化剂取代昂贵的Ag2SO4催化剂，显著降低了能耗和试剂费用， 以AgNO3和CrK(SO4)2代替巨毒的HgSO4作为氯离子联合掩蔽剂，解决了标 准法中二次环境污染问题。