申请日2007.05.21
公开(公告)日2007.10.10
IPC分类号C07F9/24; C02F1/66; C02F1/26
摘要
本发明公开了一种乙酰甲胺磷农药废水处理及回收乙酰甲胺磷和无机铵盐、乙酸、乙酸盐工艺。该工艺以溶剂对废水进行萃取，萃取出乙酰甲胺磷的有机相送入脱溶装置，经脱溶分离结晶得乙酰甲胺磷原药，将经过萃取后的废水送入置换装置，加入强酸将废水中的醋酸铵置换成相应的醋酸和无机铵盐，或将经过萃取后的废水送入中和装置，加入苛性碱进行中和得乙酸盐。本发明是一种经济、环保，容易控制，可长期稳定运行的工艺。该工艺的运用，可有效解决乙酰甲胺磷农药生产厂家废水处理及排放的难题。
权利要求书
1、乙酰甲胺磷农药废水处理及回收工艺，其特征在于： 先将溶剂与废水放入转盘萃取塔，以溶剂对废水进行萃取， 萃取出含乙酰甲胺磷的有机相送入脱溶装置，经脱溶分离结 晶得乙酰甲胺磷原药，然后将经过萃取后的废水送入置换装 置，加入酸将废水中的醋酸铵置换成相应的醋酸和无机铵 盐，进一步精制得乙酸，或将经过萃取后的废水送入中和装 置，加入碱进行中和得乙酸盐。
2、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于萃取出的含 乙酰甲胺磷的有机相送入脱溶釜分离溶剂后，送入结晶釜结 晶得乙酰甲胺磷原药，溶剂回收冷凝后返回到萃取工序循环 使用，溶剂与废水的比例为1∶1。
3、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于将经过萃取 后的废水送入置换装置，加入酸对废水中的醋酸铵进行置 换，置换温度为30-60℃，按5000L反应釜计，投酸的时间 约1-1.5小时，PH值为3-5，当置换液冷却到10-20℃时 送离心装置分离出无机铵盐和稀醋酸溶液，再将稀醋酸溶液 在100-125℃的温度下进行分馏得乙酸和残留的无机铵盐。
4、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于将经过萃 取后的废水送入中和装置，加入碱在60-80℃的温度下进行 中和反应，再将中和好的醋酸盐溶液经浓缩、冷却、分离后 得乙酸盐。
5、根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于所说 的溶剂为有机溶剂低级卤代烃。
6、根据权利要求1或3所述的工艺，其特征在于所说 的酸为硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、各种无机酸酐、两种或 两种以上的混合酸、含无机酸的有机酸、可置换醋酸铵中醋 酸根的无机强酸。
7、根据权利要求1或4所述的工艺，其特征在于所说 的碱为氢氧化钠、氢氧化钾等苛性碱。
说明书
乙酰甲胺磷农药废水处理及回收工艺
技术领域
本发明属于一种废水处理新工艺，特别涉及一种乙酰甲胺磷 农药废水处理及回收乙酰甲胺磷和无机铵盐、乙酸、乙酸盐工艺。
背景技术
乙酰甲胺磷农药废水，是一种高效低毒农药乙酰甲胺磷生产 过程中产生的废水。该废水为无色或浅黄色液体，略带粘稠性， 具很浓的农药臭味。该废水中的主要污染物含量分别为：乙酰甲 胺磷2-4%，醋酸铵20-30%，硫酸铵4-8%，其他有机物2 -4%，废水的综合COD值在50万以上，而且该废水对水体的 污染性极大，在极低的浓度下就对鱼类和微生物有极大的杀伤 力。预计国内每年该废水的产生量在1.5-3万吨，且随着甲胺 磷农药的禁用，乙酰甲胺磷产量的提高，该废水的量还会逐渐增 加。
该废水的处理一直以来就是各乙酰甲胺磷农药生产厂家及 环保部门的难题，虽有一些单位采用化学方法或生物方法进行处 理，但都因为处理成本极高和处理效果不佳而最终放弃了处理。 也有单位采用单纯的蒸馏分离有机物和醋酸铵的方法，但也因为 仍有醋酸盐和氨氮的大量排放以及得到的粗醋酸铵无法再精制 使用而没能应用于实际而告终。因此，目前几乎所有生产厂都是 无序排放或采用大量自来水稀释排放。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对乙酰甲胺磷农药生产过程中 产生的废水进行处理及回收乙酰甲胺磷原药和无机铵盐、乙酸、 乙酸盐的新工艺。
本发明的目的是这样实现的：先将溶剂与废水放入转盘萃取 塔，以溶剂对废水进行萃取，萃取出含乙酰甲胺磷的有机相送入 脱溶装置，经脱溶分离结晶得乙酰甲胺磷原药;然后将经过萃取 后的废水送入置换装置，加入酸将废水中的醋酸铵置换成相应的 醋酸和无机铵盐，进一步精制得乙酸，或将经过萃取后的废水送 入中和装置，加入碱进行中和得乙酸盐。
上述萃取出的含乙酰甲胺磷的有机相送入脱溶釜脱溶分离 溶剂后，送入结晶釜结晶得乙酰甲胺磷原药，溶剂回收冷凝后返 回到萃取工序循环使用，溶剂与废水的比例为1∶1。
上述经过萃取后的废水送入置换装置，加入酸对废水中的醋 酸铵进行置换，置换温度为30-60℃，按5000L反应釜计，投酸 的时间约1-1.5小时，PH值为3-5，当置换液冷却到10-20 ℃时送离心装置分离出无机铵盐和稀醋酸溶液，再将稀醋酸溶液 在100-125℃的温度下进行分馏得乙酸和残留的无机铵盐。
上述经过萃取后的废水送入中和装置，与碱在60-80℃的温 度下进行中和反应，再将中和反应好的醋酸盐溶液经浓缩、冷却、 分离后得乙酸盐。
上述所说的用溶剂为有机溶剂低级卤代烃。
上述所说的酸为硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、各种无机酸酐、 两种或两种以上的混合酸、含无机酸的有机酸、可置换醋酸铵中 醋酸根的无机强酸。
上述所说的碱为氢氧化钠、氢氧化钾等苛性碱。
本发明提供的一种乙酰甲胺磷农药废水处理及回收乙酰甲 胺磷和无机铵盐、乙酸、乙酸盐的工艺，可解决乙酰甲胺磷农药 生产废水处理的难题，是一种经济、环保，容易控制，可长期稳 定运行的新工艺。采用本发明的工艺，既能使该废水得到完全有 效的治理，达到安全排放标准，又能回收具有价值的产品，每吨 废水可创利1500元左右，降低处理成本。因此，本发明极易推 广应用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1：
乙酰甲胺磷农药废水处理及回收乙酰甲胺磷和无机铵盐、乙 酸的工艺步骤为：
1、以有机溶剂低级卤代烃对乙酰甲胺磷农药废水进行萃取， 溶剂与废水的比例为1∶1，以提取废水中的残留乙酰甲胺磷农 药。该萃取设备为转盘萃取塔，萃取的含乙酰甲胺磷的有机相送 入脱溶釜分离溶剂后，送入结晶釜结晶得乙酰甲胺磷原药，溶剂 回收冷凝后返回到萃取工序循环使用，经萃取后的废水含乙酰甲 胺磷0.3%以下，再送入到醋酸置换工序。
2、按比例向废水中缓慢加入定量的硫酸，用硫酸置换废水 中的醋酸根以形成醋酸游历出来，同时将铵根与无机强酸结合形 成无机铵盐，并分离出来，置换时的温度控制在30-60℃，按 5000L反应釜计，投酸的时间1-1.5小时，PH值为3-5，硫酸 的化学分子式为：2CH2COONH4+H2SO4==(NH4)2SO4+2CH4COOH。
3、当置换完成后，将置换液冷却到10-20℃时，即可通过 离心机将置换液中的无机铵盐(固化物)分离出来，离心分离后 的母液即20-95%的稀醋酸溶液(含少量的无机铵盐)。稀醋酸为： 20-95%的醋酸溶液;醋酸衍生物为：各种醋酸酯、各种醋酸盐、 醋酐、乙酰化物质、卤代乙酸。
4.将离心所得的稀醋酸溶液进行分馏，进一步分离出醋酸和 残留的无机铵盐，当蒸馏温度达到100-125℃时停止蒸馏，控制 温度回流可得合格的乙酸产品，将釜内的物料冷却后得无机铵 盐。
实施例2：
乙酰甲胺磷农药废水处理及回收乙酰甲胺磷和乙酸盐的工 艺步骤为：
1、以有机溶剂低级卤代烃对甲胺磷农药废水进行萃取，溶 剂与废水的比例为1∶1，以提取废水中的残留乙酰甲胺磷农药。 该萃取设备为转盘萃取塔，萃取的含乙酰甲胺磷的有机相送入脱 溶釜分离溶剂后，送入结晶釜结晶得乙酰甲胺磷原药，溶剂回收 冷凝后返回到萃取工序循环使用。经萃取后的废水含乙酰甲胺磷 0.3%以下，再送入到中和工序。
2、将经过萃取后的乙酰甲胺磷废水送入中和装置，加入氢 氧化钠或氢氧化钾等苛性碱在60-80℃的温度下进行中和反应， 碱的化学分子式为：CH2COONH4+NaOH==CH2COONa+H2O+NH3，再将中 和好的醋酸盐溶液经浓缩后冷却结晶，通过离心分离得乙酸盐产 品。醋酸盐溶液返回到脱水釜中脱水后继续冷却制乙酸盐产品。