申请日2006.01.23
公开(公告)日2006.07.19
IPC分类号C02F1/28; C02F1/66; C02F103/34; C02F1/461; C02F101/38; C02F1/72
摘要
本发明公开了一种采用集成工艺实现对氨基苯酚生产废水的治理与资源化方法，其步骤为：首先调节对氨基苯酚生产废水pH值，并通过胺基修饰复合功能树脂选择性吸附对氨基苯酚，得到近无色透明出水，吸附出水再通过化学氧化使TOC、总氮和氨氮达到作为隔膜电解配卤水的要求，最后氧化后出水配成卤水经隔膜电解制氯气和烧碱。胺基修饰复合功能树脂吸附饱和后可用稀酸彻底再生，其中的高浓度脱附液可回收对氨基苯酚，低浓度脱附液套用于下一批脱附操作。本发明不仅回收了有机物对氨基苯酚，而且回收利用了无机物氯化钠，实现了废水的“零排放”，在对氨基苯酚生产废水的处理中具有极大的经济价值和实用价值。
权利要求书
1、一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收的方法，其特征在于它 包括以下步骤：
(1)调节对氨基苯酚生产废水的pH值为4-9;
(2)将步骤(1)所得废水经过滤，去除其中的悬浮物、机械杂质;
(3)将上述滤液通过装填有胺基修饰复合功能树脂的吸附塔，选择性吸附废 水中的对氨基苯酚;
(4)将步骤(3)中所得出水经化学氧化处理;
(5)将步骤(3)中吸附饱和的复合功能树脂用稀酸脱附再生;
(6)从步骤(5)中的树脂上脱附下来的高浓度脱附液中回收对氨基苯酚，低 浓度脱附液用于配制下一批脱附剂;
(7)将步骤(4)中所得氧化出水配成卤水经隔膜电解制氯气和烧碱。
2、根据权利要求1所述的一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收 的方法，其特征是：在步骤(3)中，所述的胺基修饰复合功能树脂是NDA66、NDA88、 或NDA99树脂。
3、根据权利要求1所述的一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收 的方法，其特征是：在步骤(3)中，在10-30℃下，废水通过树脂时流量为每小时 卜3个树脂床层体积，处理量为每批次8-30个树脂床层体积。
4、根据权利要求1所述的一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收 的方法，其特征是：在步骤(4)中，所述化学氧化剂是二氧化氯、过氧化氢、次 氯酸钠或高锰酸钾饱和溶液，其用量为废水体积的1-5%，氧化温度为30-70℃。
5、根据权利要求1所述的一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收 的方法，其特征是：在步骤(5)中所选的脱附剂浓度为1-10%的盐酸溶液，脱附 温度为30～80℃，脱附剂的流量为每小时0.2-5个树脂床层体积。
6、根据权利要求1所述的一种集成工艺治理对氨基苯酚生产废水和资源回收 的方法，其特征是：在步骤(7)中氧化出水配成隔膜电解卤水，其中氧化出水占 电解卤水体积的10-50%。
说明书
集成工艺处理对氨基苯酚生产废水和资源回收方法
一、技术领域
本发明涉及一种重要的医药、橡胶、染料等工业中的有机中间体对氨基苯酚生 产过程中所排放废水的治理与资源化方法，具体地说，是通过树脂吸附集成化学氧 化和隔膜电解，对废水中有机物对氨基苯酚和无机物氯化钠分别回收利用，实现废 水“零排放”的方法。
二、背景技术
对氨基苯酚是一种应用广泛的精细化工中间体，主要用于医药、橡胶、染料、 摄影、石油等行业。对氨基苯酚经乙酰化可制得熟知的解热镇痛药物扑热息痛， 并可作塑料单体的阻聚剂、橡胶防老剂及硫化、偶氮毛皮染料中间体以及显影剂 等。目前国内对氨基苯酚近90%的消费是用于合成扑热息痛。扑热息痛是全球最 主要的解热镇痛药物，销售额占据整个解热镇痛药物市场的45%。而生产对氨基 苯酚会产生大量的废水，以对硝基苯酚催化氢化生产对氨基苯酚工艺为例，每生 产1吨对氨基苯酚将产出近15吨废水。该废水呈金黄色，对氨基苯酚的含量约 3000-4000mg/L，TOC达1000mg/L以上，且废水中无机盐含量较高，约有20%的氯 化钠，以及少量的原料、中间体。至今未见有效实现对氨基苯酚生产废水资源化 治理的报道。
三、发明内容
1、发明目的：本发明的目的是提供一种处理对氨基苯酚生产废水及资源回收的 方法，该方法采用树脂吸附集成化学氧化和隔膜电解的工艺路线，分别回收利用废 水中有机物对氨基苯酚与无机物氯化钠，实现了废水的“零排放”。
2、技术方案：为实现上述目的，本发明所述的一种集成工艺处理对氨基苯酚 生产废水和资源回收方法，其特征在于它包括以下步骤：
(1)调节对氨基苯酚生产废水的pH值为4-9;
(2)将步骤(1)所得废水经过滤去除其中的悬浮物、机械杂质;
(3)将上述滤液通过装填有胺基修饰复合功能树脂的吸附塔，选择性吸附废 水中的对氨基苯酚;
(4)将步骤(3)中所得出水经化学氧化处理，该出水可达到作为氯碱工艺配 卤水的要求;
(5)将步骤(3)中吸附饱和的复合功能树脂用稀酸脱附再生;
(6)从步骤(5)中的树脂上脱附下来的高浓度脱附液中回收对氨基苯酚，低 浓度脱附液用于配制下一批脱附剂。
(7)将步骤(4)中所得氧化出水按一定比例配成卤水经隔膜电解制氯气和 烧碱。
本发明中，经过简单预处理的对氨基苯酚生产废水在10-30℃和流量为每小 时1-3个树脂床层体积的条件下通过装填有复合功能吸附树脂的吸附塔，选择性 地吸附对氨基苯酚，吸附出水近无色透明。
本发明中所述的复合功能树脂以是国产的NDA66、NDA88、或NDA99等系列树脂; 优选出的复合功能树脂是：NDA99树脂，为江苏南大戈德环保科技有限公司生产。
本发明中所述化学氧化剂可以是二氧化氯、过氧化氢、次氯酸钠或高锰酸钾饱 和溶液，其用量为废水体积的1-5%，氧化温度为30-70℃。
本发明中所述的脱附剂可以是浓度为1-10%的盐酸溶液，脱附温度为30～80 ℃，脱附剂的流量为每小时O.2～5树脂床层体积。
本发明所述氧化出水占电解卤水体积的10-50%。
本发明所述方法中吸附塔均可以采用单塔吸附与脱附运行方式，也可采用双 塔串联吸附方式，即设置I、II、III三个吸附塔，先将I、II塔串联顺流吸附， I塔作为首柱，II塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后，切换成II、III塔串联顺流吸 附，II塔作为首柱，III塔作为尾柱，同时I塔进行逆流脱附，如此循环操作，可 以保证整个装置始终连续运行，提高工作效率。
3、有益效果：通过本发明所述方法，对氨基苯酚生产废水处理后分别回收了 对氨基苯酚和氯化钠，实现了废水的“零排放”。具体是：
(1)对氨基苯酚生产废水经吸附后出水色度由原来的金黄色变为近无色;
(2)吸附出水中对氨基苯酚含量在10mg/L以下，回收率大于99%;
(3)废水经树脂吸附和化学氧化后TOC降低到20mg/L以下，总氮和氨氮分 别降低到6和1mg/L以下，达到了作为电解配卤水的要求;
(4)实现废水“零排放”;
(5)吸附树脂吸附、脱附性能良好，可重复使用。