申请日2006.03.03
公开(公告)日2006.08.09
IPC分类号C01B25/32; C01B15/16
摘要
一种黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，取黄姜加工工艺中将经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水和过磷酸钙生产工艺中的氟硅酸混合成混合酸液;取混合酸液加入消泡剂，与经计量的磷矿粉混合成混合物;混合物进入普钙生产工艺中的化成室加入浓硫酸与混合酸液配制成硫酸溶液，制取普通过磷酸钙。与现有技术相比，本发明利用黄姜加工中的高浓度废水，回用生产普钙，只需对低浓度废水进行处理，降低了治理难度，使皂素废水经治理而达标排放，并且运行成本低;对有普钙生产企业同时有皂素生产企业的地点，解决其皂素废水污染问题，投资更小，为现有方法的1/5～1/10左右。
权利要求书
1、一种黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，其特征在于：该方法包 括以下工序：
①合并工序：取黄姜加工工艺中将经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心 分离得高浓度废水加入消泡剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水和过 磷酸钙生产工艺中的氟硅酸成混合酸液;或取黄姜加工工艺中将经盐酸或硫酸水 解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水加入消泡剂，合并部分经漂洗过滤后 的洗出液低浓度废水吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体成混合酸液;
②混合工序：取混合酸液，与经计量的磷矿粉混合成含水率重量百分比为 0～35%的混合物;
③化成工序：混合物进入普钙生产工艺中的化成室加入浓硫酸与混合酸液配 制成的重量百分比为60-99%硫酸溶液，制取普通过磷酸钙。
2、根据权利要求1所述的黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，其特 征在于：合并工序中，混合酸液的重量比为：高浓度废水∶低浓度废水∶氟硅酸为 1∶0～2∶0～2。
3、根据权利要求1所述的黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，其特 征在于：合并工序中，混合酸液的重量比为：高浓度废水∶低浓度废水∶含氟气体 为1∶0～2∶0～2。
4、根据权利要求1所述的黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，其特 征在于：合并工序中，消泡剂为油酸、油酸硫酸盐、妥尔油松脂、妥尔油脂肪酸、 妥尔油脂肪酸硫酸盐或烷基化妥尔油松脂，或它们的混合物。
5、根据权利要求1、2、3或4所述的黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的 方法，其特征在于：合并工序中，混合酸液中加入消泡剂的重量比为：混合酸液∶ 消泡剂为1000∶0～5。
6、根据权利要求1所述的黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法，其特 征在于：混合工序中，其混合停留时间为0～60分钟。
说明书
黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法
所属技术领域
本发明涉及一种用于处理黄姜加工中的含酸有机废水，特别是高浓度含酸有 机废水的方法。
背景技术
目前，皂素生产多采用发酵→酸解→提取工艺，在生产工艺中产生了大量的 含酸有机废水，对50吨/年的皂素厂，废水排放量为60M3/d，化学需氧量 COD=30000mg/L～60000mg/L，PH=1～2。黄姜生产废水治理的难点有：1)化学需 氧量(COD)高，降至标准排放难度大;2)CI-浓度高，影响生化处理;3)酸度 大，中和加药量大，使运行费用高。皂素废水治理成为当前黄姜加工中的技术难 题，目前国内主要采用废水综合利用结合末端治理法，其主要方法有：
①提取淀粉工艺：将鲜黄姜粉碎，洗出淀粉，滤渣经发酵，酸解，过滤，洗 涤后提取皂素。此工艺特点：回收了黄姜中的淀粉，降低了污染排放，同时降低 了用酸量，从而降低了生产和治污成本，但本方法的缺点是，滤渣酸解的废水， 还要进行处理以达标排放，整个工艺流程长，工艺复杂，设备投资大，治理技术 运行成本高，难达标排放。
②末端废水生产乙醇工艺：在传统皂素生产工艺基础上，以硫酸代替盐酸酸 解。头道废水经石灰中和，发酵生产乙醇。二道以后的废水合并乙醇生产废水经 两级生化处理达标排放。此工艺的特点是能将黄姜中淀粉和纤维素酸解的糖大部 分利用。但其缺点是废水处理量大且浓度高不易达标排放，整个工艺设备投资近 400万元，企业难以接受。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足而提供一种黄姜加工废水干法生 产普通过磷酸钙的方法，该方法可有效解决黄姜加工中皂素废水的治理技术难题， 黄姜加工废水治理投资小、运行成本低。
本发明的方法包括以下工序：
①合并工序：取黄姜加工工艺中将经盐酸或硫酸水解的水解物经过滤或离心 分离得高浓度废水加入消泡剂，合并部分经漂洗过滤后的洗出液低浓度废水和过 磷酸钙生产工艺中的氟硅酸成混合酸液;或取黄姜加工工艺中将经盐酸或硫酸水 解的水解物经过滤或离心分离得高浓度废水，加入消泡剂，合并部分经漂洗过滤 后的洗出液低浓度废水吸收过磷酸钙化成室中的含氟气体成混合酸液;
②混合工序：取混合酸液与经计量的磷矿粉混合成含水率重量百分比为 0～35%的混合物;
③化成工序：混合物进入普钙生产工艺中的化成室加入浓硫酸与混合酸液配 制成的重量百分比为60-99%硫酸溶液，制取普通过磷酸钙。
本发明的合并工序中，混合酸液的重量比为：高浓度废水∶低浓度废水∶氟硅 酸为1∶0～2∶0～2。
本发明的合并工序中，混合酸液的重量比为：高浓度废水∶低浓度废水∶含氟 气体为1∶0～2∶0～2。
本发明的特征还在于：混合工序中，消泡剂为油酸、油酸硫酸盐、妥尔油松 脂、妥尔油脂肪酸、妥尔油脂肪酸硫酸盐或烷基化妥尔油松脂，或它们的混合物。
本发明的特征还在于：混合工序中，混合酸液中加入消泡剂的重量比例为： 混合酸液∶消泡剂为1000∶0～5。
本发明的特征还在于：混合工序中，其混合停留时间为0～60分钟。
本发明的方法包括以下三种生产工艺：
本发明中混合工序的混合物为矿浆，其混合停留时间为0～60分钟，该矿浆 进入普钙生产工艺中的化成室，加入浓硫酸和混合酸液配制成的硫酸溶液，制取 普通过磷酸钙。
本发明中混合工序的混合物为矿浆，其混合停留时间为0～60分钟，该矿浆 进入普钙生产工艺中的化成室，加入硫酸溶液(硫酸溶液可为不加入混合酸液的 浓硫酸)，制取普通过磷酸钙。
本发明中混合工序的混合物为矿粉(其混合工序中矿粉未加入混合酸液)该 矿粉进入普钙生产工艺中的化成室，加入浓硫酸和混合酸液配制成的硫酸溶液， 制取普通过磷酸钙。
与现有技术相比，本发明利用黄姜加工中的高浓度废水，回用生产普钙，可有 效解决黄姜加工中皂素废水治理技术难题，具有如下效果：
1、本发明只需对少量低浓度废水进行处理，降低了治理难度，使皂素废水经 治理而达标排放，并且运行成本低。
2、对有普钙生产企业同时有皂素生产企业的地点的皂素企业，解决其皂素废 水污染问题，其投资为40万左右(年产50吨)，为现有方法的1/5～1/10左右。
3、本发明可使皂素废水污染物减少80%左右，使经生化处理的废水含盐量 降低，易于生化处理。
4、废水中酸被回用生产磷肥，降低磷肥生产用酸量8～15kg/吨肥。
5、姜农在运来黄姜同时带回自己所需的普钙肥料，节省运输成本。