申请日2007.08.09
公开(公告)日2009.02.11
IPC分类号C02F9/10; C02F1/58; C02F1/28; C02F1/66; C02F1/04
摘要
本发明提供了一种对羟基苯甘氨酸合成废水的处理方法，涉及有机化工废水处理的技术领域。该方法首先把合成废水进行蒸馏预处理之后，然后用双柱或三柱串联进行吸附处理。当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，可以用碱液再生，本方法由于预先去除了废水中含酚物质，因而可以大大降低后续无机盐回收处理的难度。回收的酚钠可回投对羟基苯甘氨酸合成工段，本发明的方法处理效果稳定可靠、处理成本低、操作简便易行、易于实现工业化应用。
权利要求书
1.对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的处理技术，其特征在于首 先将废水中的苯酚全部与水一起蒸馏出来，得到的废水含 5000-10000mg/L，先用稀盐酸或稀硫酸将废水调节PH值至2-3，然后 用双柱或三柱串联进行吸附处理，双柱或三柱的第一柱漏出浓度≥ 50mg/L，可再生。
2.根据权利要求1所述的对羟基苯甘氨酸合成含酚废水的处理技 术，其特征在于所述的双柱或三柱所用的吸附剂为大孔吸附树脂型号 XH-303，使用前用丙酮或甲醇等有机溶剂浸泡，淋洗，并用去离子水洗 掉有机溶剂。
3.根据权利要求1所述的对羟基苯甘氨酸合成含酚废水的处理技 术，其特征在于用双柱或三柱串联进行吸附，流速可控制到1-10倍树脂 柱体积/小时，最好是4-5倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附 后酚含量可达到10-50mg/L，该废水经第二个柱吸附后酚含量可达到5 mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.2mg/L以下，可达标排放。
4.根据权利要求1所述的对羟基苯甘氨酸合成含酚废水的处理技 术，其特征在于当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用碱液再 生，碱液可以是氢氧化钠溶液，氢氧化钾溶液，氢氧化锂溶液，考虑成 本最好是氢氧化钠溶液，碱液浓度可以是5-40%，较理想的是10-30%， 最好是15-25%;碱液温度0-80℃，较理想的是25-70℃，最好是40-50 ℃，碱液用量1-10倍树脂柱体积，最好是2倍树脂柱体积可脱附完全， 脱附后的吸附柱用10%稀盐酸洗至中性，洗水用于配制稀碱液。
说明书
对羟基苯甘氨酸合成过程含酚废水的处理技术
所属领域
本发明是关于含酚废水的处理技术的，特别是应用在对羟基苯甘氨 酸合成过程中产生的大量含酚废水的处理技术。
背景技术
左旋对羟基苯甘氨酸是半合成阿莫西林、羟氨苄头孢菌素等β-内酰 胺类抗生素的侧链，其市场前景广阔。
在对羟基苯甘氨酸合成工段产生大量含酚废水，苯酚含量在 5000-10000mg/L，每生产1吨对羟基苯甘氨酸产生5吨废水，苯酚为原 生质毒，属高毒物质，对环境危害很大，含有苯酚的废水不能直接排放， 国家对工业废水中酚含量要求在0.5mg/L以下，合成废水中苯酚含量高， 有回收价值。
含酚废水的处理有不同的方法，可采用化学氧化加生物降解去除， 缺点是苯酚不能回收，造成资源浪费。
发明内容
本发明是用大孔吸附树脂，经吸附，脱附可回收废水中的苯酚，回 收率99.9%，经处理后的废水苯酚浓度≤0.20mg/L，可达标排放，减轻 企业环保压力。
本发明中的废水专指对羟基苯甘氨酸合成母液，酚含量5000-10000 mg/L，母液中还含有大量的无机盐和其他有机化合物，母液需经预处理才 能进行苯酚吸附。
母液的预处理可采用在酸性条件下，蒸馏或减压蒸馏的方法，将废 水中的苯酚全部与水一起蒸馏出来，固体废物焚烧或用其他方法处理。
经蒸馏得到的废水含酚5000-10000mg/L，先用稀盐酸或稀硫酸将废 水调节PH值至2-3，然后进吸附柱处理。
大孔吸附树脂装柱，用双柱或三柱串联进行吸附，流速可控制到1-10 倍树脂柱体积/小时，最好是4-5倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱 吸附后酚含量可达到10-50PPM，该废水经柱第二个吸附后酚含量可达到 5mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.2mg/L以下，可达标排 放。
本发明所用大孔吸附树脂型号XH-303，使用前用丙酮或甲醇等有机 溶剂浸泡，淋洗，并用去离子水洗掉有机溶剂。
当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用碱液再生，碱液可 以是氢氧化钠溶液，氢氧化钾溶液，氢氧化锂溶液，考虑成本最好是氢 氧化钠溶液，碱液浓度可以是5-40%，较理想的是10-30%，最好是15-25%。 因脱附过程为一吸热过程，所以脱附温度高可提高脱附效率，碱液温度 0-80℃，较理想的是25-70℃，最好是40-50℃，碱液用量1-10倍树脂柱 体积，最好是2倍树脂柱体积可脱附完全，脱附后的吸附柱用10%稀盐 酸洗至中性，洗水用于配制稀碱液。
脱附液可多次回收套用，当其酚钠浓度达到10-25%时，该酚钠可回 收苯酚或不经处理直接套用到合成工段以回收苯酚。
本发明处理含酚废水，不仅可使废水达标排放，而且可几乎全部回 收废水中的苯酚，是一个变废为宝的工艺。
以下是实施例，但本发明不受其局限。
实施例1：含苯酚的废水10000mg/L蒸馏得到的废水含酚 8000mg/L，先用稀盐酸10%将废水调节PH值至3，然后用双柱或三柱 串联进行吸附处理，流速可控制到4倍树脂柱体积/小时，废水经过第一 个柱吸附后酚含量可达到43mg/L，该废水经第二个柱吸附后酚含量可 达到4mg/L以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.18mg/L以下，达 到排放标准。
实施例2、含苯酚的废水95000mg/L蒸馏得到的废水含酚7800mg/L， 先用稀盐酸10%将废水调节PH值至2.6，然后用双柱或三柱串联进行吸 附处理，流速可控制到5倍树脂柱体积/小时，废水经过第一个柱吸附后 酚含量可达到40mg/L，该废水经第二个柱吸附后酚含量可达到3mg/L 以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至0.16mg/L以下，达到排放标准。
实施例3、当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用氢氧化 钠溶液再生，碱液浓度是20%，碱液温度45℃，碱液用量3倍树脂柱体 积，再生后的吸附柱用10%稀盐酸洗至中性，可继续使用。
实施例4、当第一柱连续使用其漏出浓度≥50mg/L，该柱用氢氧化 钠溶液再生，碱液浓度是23%，碱液温度48℃，碱液用量4倍树脂柱体 积，再生后的吸附柱用9%稀盐酸洗至中性，可继续使用。