申请日2007.11.22
公开(公告)日2008.09.03
IPC分类号C02F9/08; C02F103/16; C22B11/08
摘要
本发明涉及一种焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，属于黄金冶炼和环境保护含氰污水处理方法技术领域。本发明是一种“自净”工艺。利用CuSCN和CuCN的难溶性，将含氰污水中加入过量的Cu+离子，使CN-和SCN-全部形成CuSCN和CuCN难溶性沉淀，除去;脱除氰化物的清液中CN-和SCN-含量都低于0.5mg/l，达到国家允许的排放标准。本发明充分利用氰化提金法生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的含氰污水氰化液中的CN-和SCN-反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约了资源，保护了环境，提高了企业的经济效益。
权利要求书
1、焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特征在于，包括以下步骤：
一、将废酸与萃余液按体积比等量混合，使Cu2+离子还原成Cu+离 子;
二、将第一步混合液加入含氰污水中，控制PH=2-3，产生沉淀物;
三、过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-从污水中分离除 去;沉淀物去焙烧炉继续焙烧，分解破坏SCN-和CN-，回收铜等;
四、将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合，一起加入石灰中和，PH=9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、 Cu(OH)2等共沉淀物;
五、过滤，去除沉淀物，单独处理;
六、清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放 标准，或排放或返回生产系统继续使用。
2、按照权利要求1所述的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特 征在于：所述废酸，为利用烟气酸洗净化工序产生的含有H2SO3的废酸。
3、按照权利要求1所述的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特 征在于：所述萃余液，为烧渣酸浸工序得到的萃余液。
说明书
焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法
一、技术领域
本发明涉及一种焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，属于黄金冶炼和 环境保护含氰污水处理方法技术领域。
二、背景技术
目前，国内外黄金冶炼企业大约有80%采用“氰化浸出-锌粉置换”提金 工艺技术，并且根据金精矿品位的不同和金精矿中伴生矿物的性质差异，对 金精矿采取一些必要的预先处理措施，主要的目的是提高金银的回收率。例 如对于铜、铅、锌、砷、碳等含量较高的金精矿，为了提高金银回收率，降 低氰化物消耗，一般对金精矿采用焙烧预氧化处理的方法。该方法的特点是 不仅能够从烧渣中回收金银，而且能够从烧渣酸浸液中回收铜等，同时从焙 烧烟气中回收SO2生产硫酸等。
焙烧氰化提金法有三种污水来源：一是采用酸洗工艺进行烟气净化时， 产生的废酸。其中含有H2SO3、H2SO4，废酸的浓度一般控制在1%-2%(以H2SO4 计)，每生产一吨硫酸约产生700kg-800kg废酸。
二是烧渣酸浸工序，采用萃取技术从酸浸液中萃取铜以后的萃余液。酸 浸液中主要含Cu2+、Zn2+等金属离子，酸度一般在1%-2%，Cu2+离子一般控制在 50gm/L-150gm/L之间，每吨烧渣约产生2000kg萃余液。
三是氰化工序生产的氰化贫液，即含氰污水。由于含金矿物中铜、铅、 锌等多种伴生矿物的不利影响，导致氰化液中的杂质不断累积，金银的浸出 率不断降低，影响了金银回收率和经济效益，所以黄金冶炼厂要定时地对氰 化液进行净化处理，净化的方法一般是从系统中排放一部分氰化贫液，然后 再补充等量的新配制的氰化液，排放量一般占总氰化液的5%，每吨酸浸渣约 需要2000kg氰化液。因为氰化液有剧毒，所以对于排放的氰化液，必须做消 毒处理。氰化液消毒处理的方法有多种，每种方法都有优缺点。常用的有回 收氰化钠法(如酸化法)和破坏氰根法(如氧化法、电解法)。破坏氰根法是 将氰化液中的CN-氧化分解成CO2和N2等无毒的成分，处理后的废水还要经过 其它方法处理才能达到国家允许的排放标准，该方法CN-完全没有被利用，处 理费用高。而回收氰化钠法是利用HCN容易挥发的特点，首先将氰化液酸化、 充气，HCN气体移出液面，然后用烧碱溶液吸收，得到NaCN溶液返回生产系 统继续使用。该方法只能回收部分NaCN，被酸化的氰化液中仍然含有相当数 量的CN-存在，一般CN-在5-50mg/L，且酸化过程产生氰化废气，使操作环境 非常恶劣，还需要进行一系列其它方法处理才能达到国家允许的排放标准。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种能够达到含氰污水国家允许排放标准、节约资 源、保护环境、提高企业经济效益的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法。
本发明是一种“自净”工艺方法。它的基本原理是利用CuSCN和CuCN的 难溶性，将含氰污水中加入过量的Cu+离子，使污水中的CN-和SCN-全部形成 CuSCN和CuCN的难溶性沉淀，然后被除去;脱除氰化物的清液中CN-和SCN- 含量都低于0.5mg/l，达到国家允许的排放标准。
本发明焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，利用烟气酸洗净化工序产 生的含有H2SO3的废酸，将烧渣酸浸工序萃余液中的残留Cu2+离子还原成Cu+ 离子，然后加入氰化工序排放的含氰污水中，在PH=2-3时，将CN-和SCN-全 部形成CuSCN和CuCN混合沉淀物，经过过滤以后，得到脱除氰化物的清液， 以及以CuSCN和CuCN为主的混合沉淀物，混合沉淀物返回焙烧炉继续焙烧， 分解破坏SCN-和CN-，回收铜等。脱除氰化物的清液其中的CN-和SCN-含量都 低于0.5mg/l，达到国家允许的排放标准。清液中的Cu+、Zn2+、Cu2+等金属离 子采用中和沉淀、曝气氧化、戈耳膜过滤等技术除去，使全部污水达到国家 允许的排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。
本发明技术解决方案如下
焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，其特殊之处在于，包括以下步骤：
一、将废酸与萃余液按体积比等量混合，使Cu2+离子还原成Cu+离子;
二、将第一步混合液加入含氰污水中，控制PH=2-3，产生沉淀物;
三、过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-从污水中分离除去;沉 淀物去焙烧炉继续焙烧，分解破坏SCN-和CN-，回收铜等;
四、将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混合， 一起加入石灰中和，PH=9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu(OH) 2等共沉淀物;
五、过滤，去除沉淀物，单独处理;
六、清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放标准， 或排放或返回生产系统继续使用。
所述废酸，为利用烟气酸洗净化工序产生的含有H2SO3的废酸;
所述萃余液，为烧渣酸浸工序得到的萃余液。
本发明焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，可以充分利用氰化提金法 生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的含氰污水氰化 液中的CN-和SCN-反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约了资源，保护 了环境，提高了企业的经济效益。
四、具体实施方式
山东省招远某黄金冶炼厂有四套焙烧氰化提金装置，在污水处理过程中 专门设置了废水处理厂，废水处理能力2400吨/天，其中废酸处理能力900 吨/天，占37.50%;萃余液处理能力1380吨/天，占57.50%;含氰废水处理 能力120吨/天，占5.00%。以下给出的是本发明在工业化大生产过程中的具 体实施方式，用来对本发明作进一步说明。
实施例1
焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤：
第一步：将酸度1.02%废酸与含铜124mg/l的余萃液按体积比等量混合;
第二步：抽样检测含氰污水中SCN-和CN-离子的浓度分别为1587mg/l和 1369mg/l，Cu2+离子的浓度为1985mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使PH=3，产生沉淀物;
第三步：过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-被分离除去;沉淀 物去焙烧炉继续焙烧;分解破坏SCN-和CN-，回收铜等。抽样检测清液中SCN- 和CN-离子的浓度分别为0.487mg/l和0.325mg/l;
第四步：将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合，一起加入石灰中和，PH=9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu (OH)2等共沉淀物;
第五步：过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN-和CN-离子 的浓度分别为0.007mg/l和0.020mg/l;
第六步：清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放 标准，或排放或返回生产系统继续使用。
实施例2
焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤：
第一步：将酸度0.78%废酸与含铜156mg/l的余萃液按体积比等量混合;
第二步：抽样检测含氰污水中SCN-和CN-离子的浓度分别为1892mg/l和 1564mg/l，Cu2+离子的浓度为2035mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使PH=2，产生沉淀物;
第三步：过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-被分离除去;沉淀 物去焙烧炉继续焙烧;分解破坏SCN-和CN-、回收铜等。抽样检测清液中SCN- 和CN-离子的浓度分别为0.307mg/l和0.416mg/l;
第四步：将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合，一起加入石灰中和，PH=9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu (OH)2等共沉淀物;
第五步：过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN-和CN-离子 的浓度分别为0.005mg/l和0.038mg/l;
第六步：清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放 标准，或排放或返回生产系统继续使用。
实施例3
焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤：
第一步：将酸度1.52%废酸与含铜87mg/l的余萃液按体积比等量混合;
第二步：抽样检测含氰污水中SCN-和CN-离子的浓度分别为1356mg/l和 1925mg/l，Cu2+离子的浓度为986mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中，控 制加入混合液速度，使PH=3，产生沉淀物;
第三步：过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-被分离除去;沉淀 物去焙烧炉继续焙烧;分解破坏SCN-和CN-、回收铜等。抽样检测清液中SCN- 和CN-离子的浓度分别为0.402mg/l和0.498mg/l;
第四步：将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合，一起加入石灰中和，PH=9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu (OH)2等共沉淀物;
第五步：过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN-和CN-离子 的浓度分别为0.012mg/l和0.04mg/l;
第六步：清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使全部污水达到国家允许的 排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。
以上本发明实施例焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，均能够充分利 用氰化提金法生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的 含氰污水氰化液中的CN-和SCN-反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约 了资源，保护了环境，提高了企业的经济效益。