申请日2009.09.28
公开(公告)日2010.03.17
IPC分类号C07C273/18; C07C275/50
摘要
本发明提供一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，搅拌下向霜脲氰母液加酸，调节pH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼;将肟化物滤饼与水混合，在搅拌状态下，用液碱调节pH值至7～8，使肟化物完全溶解;搅拌并加热至30～35℃后，按硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1滴加硫酸二甲酯，同时滴加液碱，使pH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃，继续搅拌1～1.5小时;静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用。
权利要求书
1、一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特征在于：
步骤一、边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节PH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后 抽滤得到肟化物滤饼;
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8， 使肟化物完全溶解;
步骤三、搅拌并加热至30～35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物 的摩尔比为1.20～1.40∶1;同时滴加液碱，使PH值保持在7～8，并保持温度为33～38 ℃;
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1～1.5小时，并保持温度为33～38℃，PH 值为7～8;
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
2、根据权利要求1所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特 征在于：步骤二中，肟化物与水的质量比为1∶3;步骤三中，搅拌加热至35℃，并保持 温度为35℃;硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.3∶1;步骤四中，搅拌时间为1小时; 步骤五中，水洗三次。
3、根据权利要求1或2所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法， 其特征在于：步骤一中所述的酸为浓硫酸;步骤二和步骤三中所述的碱为40%的烧碱， 以重量百分数计。
说明书
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法
技术领域
本发明涉及霜脲氰的合成方法，具体涉及一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜 脲氰的方法。
背景技术
霜脲氰的合成过程中会产生大量的霜脲氰母液废水。霜脲氰合成工艺如下：在反应釜 中，加入1-氰乙酰基-3-乙基脲、亚硝酸钠、甲醇水溶液，搅拌并缓缓升温至30℃，滴加 30%盐酸，控制反应温度不超过40℃，滴加时检查PH，使反应液保持PH5-6，继续搅拌 2h，合成得到1-氰乙酰基-3-乙基脲肟(简称“肟化物”)。用30%氢氧化钠溶液调节PH7-8， 同时滴加硫酸二甲酯，滴加碱液及硫酸二甲酯过程中，一直保持PH7-8，反应温度维持在 40℃。待硫酸二甲酯滴毕，继续搅拌反应2h，随后冷至20℃，离心过滤，得湿品霜脲氰。 离心时会产生大量的霜脲氰母液废水，每生产1吨霜脲氰约产生6.84吨母液。
合成反应原理如下：
1-氰乙酰基-3-乙基脲 肟化物
霜脲氰
霜脲氰母液废水的特点是水量大，色度高，CODcr、BOD5、CN-浓度高，其中 CODcr100000mg/L、BOD525000mg/L、CN-270mg/L，且含有大量的难降解物质1-氰乙酰 基-3-乙基脲、肟化物、霜脲氰等。该废水直接处理难度相当大，处理装置投资高，运行费 用高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作安全、简便，能够从霜脲氰母液废水中提取肟化物合 成霜脲氰，实现废水中有用物质回收循环利用的方法。
本发明的目的是这样实现的：一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方 法，按如下步骤进行：
步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节 PH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼;
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8， 使肟化物完全溶解;
步骤三、搅拌并加热至30～35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物 的摩尔比为1.20～1.40∶1;同时滴加液碱，使PH值保持在7～8，并保持温度为33～38 ℃;
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1～1.5小时，并保持温度为33～38℃，PH 值为7～8;
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
本发明的优选方案为：步骤二中，肟化物与水的质量比优选为1∶3;步骤三中，搅 拌加热至35℃，并保持温度为35℃;硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比优选为1.3∶1;步骤 四中，搅拌时间优选为1小时;步骤五中，水洗次数优选为三次。
步骤一中所述的酸为浓硫酸，当然也可以选用其他种类的酸，如盐酸、硝酸等;;步 骤二和步骤三中所述的碱为40%的烧碱，也可以是其他可以调节PH值的碱，如氢氧化钾、 氨水等，以重量百分数计。
本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点：159℃-161℃，相对 密度(d25)1.31，pH5、20℃时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为：23.0mg/l;堆 积密度：270-350g/l，与霜脲氰原药特性一致;制得的霜脲氰含量达98%以上。
本发明的有益效果为：
1、本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用 肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用，增加效益及竞争力， 并降低了下一步废水处理难度;
2、本发明方法合成的霜脲氰产品纯度高，霜脲氰的含量达98%以上;
3、本发明方法霜脲氰母液废水提取肟化物合成霜脲氰过程中，原生产每吨霜脲氰产 生母液废水6.84吨，可提取肟化物263.75KG，合成霜脲氰产量为58.55KG，新增销售收 入3806.4元，获纯利3123.8元，经济效益可观;
4、利用本发明方法提取肟化物后，母液废水中CN-去除率可达35.6%，COD去除率 可达20.5%，减轻了下一步需要处理的负荷，具有良好的环境效益;
5、将利用本方法获得的效益折算到原霜脲氰生产成本中，可使霜脲氰吨成本下降3000 元以上，显著地增加了产品的市场竞争力。
具体实施方式
下面通过实施例的方式，对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不 局限于所述实施例。
实施例1
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其具体操作步骤如下：
步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，本实 施例使用的酸为浓硫酸，调节PH值至0.5～1.5，肟化物逐步析出，反应12分钟后放料抽 滤得到肟化物滤饼;
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水按质量比1∶3混合置于反应釜中，在搅拌状态 下，用碱调节PH值至7～8，本实施例使用的碱为40%的液碱，使肟化物完全溶解;
步骤三、搅拌并加热至35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩 尔比为1.38∶1;同时滴加碱，使PH值保持在7～8，本实施例使用的碱为40%的液碱， 并保持温度为35℃;
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1小时，并保持温度为35℃，PH值为7～8;
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗三次，然后干燥得到霜脲氰产品。
本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点：159℃-161℃，相对 密度(d25)1.31，pH5、20℃时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为：23.0mg/l;堆 积密度：270-350g/l，与霜脲氰原药特性一致;制得的霜脲氰含量达98%以上。