申请日2009.09.30
公开(公告)日2011.04.27
IPC分类号C02F1/66; C02F9/04
摘要
本发明提供了一种环己酮氨肟化废水预处理的方法，采用酸调节废水pH值为1～5，在温度20～150℃，压力0～1.0MPa条件下，自反应10～120min，然后，用碱或碳酸盐调节pH值为6～9。经过本发明处理的环己酮氨肟化废水，过氧化物含量小于10mmol/L，废水COD减少40%以上，其可生化性指标B/C值达到0.35以上。
权利要求书
1.一种环己酮氨肟化废水预处理的方法，其特征在于：采用酸调节废水PH值为1～5，在温度20～150℃，压力0～1.0Mpa条件下，自反应10～120min，然后，用碱或碳酸盐调节PH值为6～9。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：酸为硫酸、盐酸、硝酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙。
说明书
一种环己酮氨肟化废水预处理的方法
技术领域
本发明涉及一种环己酮氨肟化废水预处理的方法。
背景技术
环己酮氨肟化工艺是一种生产环己酮肟的工艺技术。反应分为两步，第一步是氨在钛硅分子筛作用下被过氧化氢氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化反应，生成环己酮肟。除上述主反应外，还伴随有双氧水分解、重质物的生成等副反应发生。通过无机膜过滤系统分离出催化剂和反应液，对反应液采用精馏和萃取方法回收溶剂和环己酮肟，剩余的废水经废水汽提塔处理后排放，该废水主要污染物成分为甲苯、环己酮肟、叔丁醇、偶氮化合物、过氧化物等，废水的COD为3000～5000mg/l，其中过氧化物的含量为100～500mmol/l，可生化性指标B/C值为0～0.1，属难生化废水。
现阶段，对难生化废水大都采用高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes，AOPs)进行预处理，其反应机理目前普遍认为是自由基氧化机理，即利用复合氧化剂、光照射、电或催化剂等作用，诱发产生多种形式的强氧化活性物质，尤其是氢氧自由基能够使绝大多数的有机污染物完全矿化或部分分解。
高级氧化技术在工业应用中存在设备投资高，能耗、物耗大的缺点。
发明内容
本发明的目的是提高环己酮氨肟化废水的可生化性(B/C值)，减少废水中的过氧化物含量，降低废水的COD。
本发明是利用废水中的过氧化物分解产生的氧化反应降低废水中的有机污染物含量，其过程是：采用酸调节废水PH值为1～5，在温度20～150℃，压力(表压)0～1.0Mpa条件下，自反应10～120min，然后，用碱或碳酸盐调节PH值为6～9。
(1)在本发明中，酸为硫酸、盐酸、硝酸。
(2)在本发明中，用酸调节废水的PH值为1～5。
(3)在本发明中，废水处理温度为20～150℃.
(4)在本发明中，废水处理压力(表)为0～0.5Mpa。
(5)在本发明中，反应时间10～120min。
(6)在本发明中，碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙。
(7)在本发明中，用碱或碳酸盐调节PH值为6～9。
与现有技术相比，本发明具有如下显著效果：
1、实施本方法所需设备及工艺简单，效率高，无二次污染。
2、用本方法处理环己酮氨肟化废水成本低。
3、用本方法处理环己酮氨肟化废水后，可是环己酮氨肟化废水的可生化性(B/C值)达到0.35以上。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明提供的方法进行详述。
实施例1：
在实验室装置中，取环己酮氨肟化废水1L加入2L的三口烧瓶，用50%的硫酸调节PH至1.0，在2L的带磁力搅拌的电加热套中升温至98℃，常压下搅拌10min，冷却后用20%氢氧化钠调节PH值为7.0，对预处理后废水进行分析，过氧化物含量为0mmol/L，废水COD减少45%，其可生化性指标B/C值达到0.45。
实施例2：
如实施例1采用10%的盐酸调节环己酮氨肟化废水PH值为5.0，升温至98℃，常压下搅拌60min，冷却后用20%氢氧化钠调节PH值为9.0，过氧化物含量为5mmol/L，废水COD减少41%，其可生化性指标B/C值达到0.4。
实施例3：
如实施例1采用5%的硝酸调节环己酮氨肟化废水PH值为3.0，升温至98℃，常压下搅拌30min，冷却后用20%氢氧化钠调节PH值为6.0，过氧化物含量为2mmol/L，废水COD减少43%，其可生化性指标B/C值达到0.45。
实施例4：
如实施例1采用50%的硫酸调节环己酮氨肟化废水PH值为2.0，废水温度为20℃，常压下搅拌120min，冷却后用20%氢氧化钾调节PH值为7.0，过氧化物含量为10mmol/L，废水COD减少40%，其可生化性指标B/C值达到0.35。
实施例5：
如实施例1采用50%的硫酸调节环己酮氨肟化废水PH值为3.0，升温至80℃，常压下搅拌60min，冷却后用氢氧化钙碱调节PH值为8.0，过氧化物含量为6mmol/L，废水COD减少42%，其可生化性指标B/C值达到0.38。
实施例6：
在实验室装置中，取环己酮氨肟化废水1L加入2L的高压磁力搅拌反应釜中，用50%的硫酸调节PH至3.0，在2L的带磁力搅拌的电加热套中升温至150℃，在压力0.5Mpa下搅拌10min，冷却后用碳酸钠调节PH值为7.0，对预处理后废水进行分析，过氧化物含量为0mmol/L，废水COD减少45%，其可生化性指标B/C值达到0.45。