申请日2011.01.18
公开(公告)日2011.08.24
IPC分类号C02F9/10; C07C209/86; C07C211/21; C07C211/04
摘要
本发明属于农药生产废水处理领域，公开了一种杀虫双农药生产废水预处理方法。本发明针对废水中的主要成份，采用加压碱解、汽提脱胺等步骤，回收废水中二甲胺和烯丙胺，含量分别达到18～22%(W/V)和20～25%(W/V)。采用本发明的预处理方法，可以使杀虫双农药生产废水COD去除率达到90%以上，总氮去除率达到95%以上;同时将废水中难降解的有机物水解成易生化处理的醇类、酸类等小分子化合物，提高了废水的生化可行性，B/C由0.1升至0.4，可确保废水经生化处理后稳定达标排放。
权利要求书
1.一种杀虫双生产废水预处理方法，主要包括以下步骤：1)加压碱解;2)汽提脱胺。
2.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于：进行碱性水解反应时，杀虫双生产废水进入加压碱解反应釜后，向釜内通入高压蒸汽，使釜内废水温度升至150-170℃，压力0.5-0.7MPa，保温反应2小时。
3.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于：加压碱解反应后，反应釜降温并保持温度在90～100℃，进行汽提脱胺，蒸馏回收废水中的二甲胺和烯丙胺。
4.根据权利要求3所述的预处理方法，其特征在于：汽提脱胺时采用釜外加热或者蒸汽直接通入釜内的加热方式，汽提馏出液控制为加入废水量体积的5～7%。
说明书
一种杀虫双生产废水预处理方法
技术领域
本发明属于农药生产废水处理领域，具体涉及一种杀虫双生产废水预处理方法。
背景技术
杀虫双(化学名称2-二甲胺基-1，3-双硫代磺酸钠基丙烷)是一种高效、广谱、低残留的有机硫类农药，具有低残留、无污染等优点，市场前景广阔。杀虫双生产过程中产生的废水主要污染物是二甲胺、氯丙烯、烯丙胺等难生物降解物和无机盐。该废水污染物浓度高，对微生物呈毒性作用的化合物主要是有机胺类，属高浓度、难生物降解类有机硫农药废水。
现有技术报道的杀虫双废水预处理方法有EDTA-Fenton催化氧化、减压蒸馏等。EDTA-Fenton催化氧化工艺主要是破坏废水中有机物的结构;减压蒸馏工艺主要是脱除废水中的盐。这两种处理工艺均没有将废水中的有机胺类物质回收利用;化学氧化和减压蒸馏工艺处理成本很高，吨废水处理成本150-250元。中国专利申请CN101648898虽然公开了一种杀虫双母液的膜法浓缩工艺，但该方法针对的是18%杀虫双产品(即杀虫双母液)的进一步精致，而不是对杀虫双生产过程产生的废水的处理方法。
目前国内外没有技术可行、经济合理的杀虫双生产废水预处理技术。
发明内容：
为了解决工业生产中杀虫双废水处理的实际问题，本发明提供了一种杀虫双废水预处理方法。针对现有技术中存在的问题及杀虫双废水的特点，在预处理中将其中可利用成分分离回收，实现资源化，预处理后的废水具有可生化性。
本发明的技术方案如下：
一种杀虫双生产废水预处理方法，主要包括以下步骤：1)加压碱解;2)汽提脱胺。
本发明的技术方案按照如下具体操作步骤进行：
1)加压碱解
杀虫双废水进入加压碱解反应釜后，向釜内通入高压蒸汽，使釜内废水温度升至150-170℃，压力0.5-0.7MPa，保温2小时，进行碱性水解反应。
杀虫双废水的pH值通常在12-13。通过加压碱解反应使废水中有机物分解成易于生化处理的小分子化合物，如低碳醇类或甲酸等。
2)汽提脱胺
加压碱解反应后，反应釜降温并保持温度在90～100℃，进行汽提脱有机胺，蒸馏回收废水中的二甲胺、烯丙胺等低沸点有机胺类物质。
汽提脱胺时既可以采用釜外加热方式，也可以采用蒸汽直接通入釜内的加热方式。汽提馏出液约为加入废水量的5～7%(V/V)，其中二甲胺含量18～22%(W/V)、烯丙胺含量20～25%(W/V)，可作为原料按照比例回用于杀虫双生产工艺。脱胺后的废水进入生化处理装置。
经上述方法处理后，废水中COD去除率大于90%，总氮去除率大于95%。同时提高了废水的生化可行性。使废水的B/C(生物需氧量/化学需氧量)值由原来的0.1提高到0.4。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.有毒污染物有机胺类(以总氮计)去除率高，总氮去除率大于95%，COD去除率大于90%。
2.可有效回收废水中的有机胺类化合物二甲胺和烯丙胺，直接回用于杀虫双生产工艺，实现废水资源化。
3.经过预处理后的废水具有可生化性，B/C值提高到0.4，可确保废水生化处理后稳定达标排放。
4.处理成本为20-25元/吨废水，仅为现行处理工艺的8%～17%，且未扣除回收原料再利用的价值。
5.处理工艺简单、易行，适用于工业化规模杀虫双生产废水的预处理。
因此，本发明的杀虫双生产废水预处理方法具有工业实用性和显著的环境效益、经济效益和社会效益。