申请日2011.06.24
公开(公告)日2012.12.26
IPC分类号C10C1/02; C10C1/00
摘要
本发明提供一种酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法，在酸性乳化焦油内添加一定比例的破乳剂如非离子表面活性剂经过混合搅拌、加热、静置，改变油水界面性能，使W/O型乳化焦油水滴凝聚达到初步破乳，油水得到初步分离;再加碱中和，同时利用改质沥青生产用导热油余热，将初步破乳的焦油加热至110～140℃，加压至0.2～0.4MPa，再在一次蒸发器内闪蒸脱水，水分进一步降低，呈中性，脱水后的焦油备用，满足蒸馏生产。
权利要求书
1.一种酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法，其特征在于， 包括如下步骤：
(1)在70℃～90℃的酸性乳化焦油内添加破乳剂，破乳剂含量 为200～800ppm;边搅拌边加入破乳剂，加入时间为10～25hr，继续 搅拌混合3～15hr，并加热到90～96℃;静置24～36hr得到初步脱水 的焦油;所述破乳剂为非离子表面活性剂;
(2)加入碱性溶液，将初步脱水的焦油调节至ph 6.5～7.5，并加 热至110～140℃，加压至0.2～0.4MPa;并经闪蒸脱水，得到低水分 焦油。
2.如权利要求1所述酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法， 其特征在于，步骤(1)所述破乳剂为脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧 乙烯醚。
3.如权利要求1或2所述酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方 法，其特征在于，步骤(1)所述破乳剂含量为400～500ppm。
4.如权利要求1所述酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法， 其特征在于，步骤(1)所述酸性乳化焦油含水量为15%以上。
5.如权利要求1所述酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法， 其特征在于，步骤(2)所述碱性溶液为碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液或 氢氧化钠溶液。
6.如权利要求1所述酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法， 其特征在于，步骤(1)中所述将破乳剂溶解后加入酸性乳化焦油，所 加入的破乳剂溶液浓度为15～30wt%。
说明书
酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处理方法
技术领域
本发明涉及煤化工领域，具体为酸性乳化焦油的化学破乳、加热压 力破乳脱水处理技术。
背景技术
焦油中由于酸性表面活性剂等作用，使焦油与水形成稳定的油包 水乳化焦油，焦油含水量很大，水分高达15～50%，用加热静置或超 离无法脱除水分，这会在生产中产生一系列问题：二段泵压力超标、 设备腐蚀，影响产品质量，增加安全风险，也使能耗大大增加。
目前焦油加工工艺适用于一次脱水后焦油含水≤3.0%，经一段蒸 发器最终脱水后焦油含水0.5%左右。一旦原料焦油水分高于3.0%， 将会出现一段焦油温度偏低、二段泵压力超标、馏分塔操作恶化等现 象。此外焦油含水多会降低设备的生产能力，增加能耗;乳化焦油在 受热时还会造成突沸冲油事故;煤焦油中水份多，固定铵盐含量也相 应增多，能使设备和管道受到腐蚀;煤焦油中的水能与其它组分形成 多相共沸混合物，从而影响焦油组份在馏份中的分配。
为了稳定生产，对乳化焦油进行破乳是十分必要的。破乳就是消 除乳状液稳定的条件，使乳状液发生破坏。破乳的方法有很多种如化 学法、加热静置法、蒸馏法、共沸法、机械法和超声波法等等。但被 广泛应用的主要有：
1)加热破乳法
通过加热来破坏界面膜，因为膜在温度升高时会自然膨胀，膜被 突破了，膜中的液滴也被解放出来并结合成较大的液滴而使乳液沉降 下去。
2)化学破乳法
化学法破乳的机理主要是在乳状液中加入一种或几种化学试剂， 以改变乳状液的界面性质，使其变得不稳定。破乳剂加入后向油水界 面扩散，由于破乳剂的界面活性高于原油中成膜物质的界面活性，能 在油水界面上吸附或部分置换界面上吸附的天然乳化剂，并且与原油 中的成膜物质形成具有比原来界面膜强度更低的混合膜，导致界面膜 破坏，膜内包裹的水被释放出来，水滴互相聚结形成大水滴沉降到底 部，油水两相发生分离，达到破乳目的。破乳剂可分为离子型和非离 子型的破乳剂，例如碳酸钠，羟乙基化脂肪酸、改性聚醚破乳剂等。
3)机械破乳法
对乳化液施加离心力，便会促使乳状液分层。这是因为形成的冲 撞力或剪切力作用于乳化液滴之间，促使乳化液滴的聚结，进而促进 分层，从而破乳。
4)电脱盐法
原油中的金属无机盐大部分可溶于水，在原油中加入一定量的洗 涤水充分混合，使原油中的无机盐溶于水中，在破乳剂和电场的共同 作用下，在一定的温度条件下破坏油水乳化液，使混入原油并溶解了 原油中大部分无机盐的水从原油中分离出来，从而达到原油脱盐的目 的，这就是原油电脱盐的实质。
针对原油的破乳的研究和应用较多，如中国专利申请97247972.4 和200510045622.7分别公开了原油电场脱水的超声波破乳装置和微 波辐射破乳的方法。200710176351.8提供了破乳剂，是聚酰胺-胺化合 物与环氧化合物经烷氧基化反应得到的聚醚化合物，但只对原油进行 了破乳研究，酸性乳化焦油未必适用。
但对煤焦油的破乳的研究非常少。并且由于原油和煤焦油的组成 结构具有相当大的区别，原油成分以直链烃为主，煤焦油成分以芳香 烃为主，两者密度也有很大差别。即使同样是煤焦油乳化，由于乳化 原因、机理不同，因此采用化学破乳法不能简单借鉴。对于酸性焦油 乳化，由于含有芳香族磺酸盐，因此形成的乳化液体系较稳定，须综 合采用合适的破乳剂、加热和加压等措施才会有效果。
涉及煤化工领域，具体为酸性乳化焦油的化学破乳、加热压力破乳 脱水处理技术。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种酸性乳化焦油的破乳、中和、脱水处 理方法。
本发明技术方案采用化学破乳、加碱中和、余热加热压力破乳脱水 方法。具体为：在酸性乳化焦油内添加一定比例的破乳剂如非离子表 面活性剂，如脂肪胺聚氧乙烯醚(破乳剂A)， 或脂肪醇聚氧乙烯醚RO(C2H4O)nH(破乳剂B)等，经过混合搅拌、 加热、静置。改变油水界面性能，使W/O型乳化焦油水滴凝聚达到初 步破乳，油水得到初步分离。
通过一段泵进口连续加碱(如稀Na2CO3溶液)，将焦油中和至中 性，同时利用改质沥青生产用导热油余热，将初步破乳的焦油加热至 110～140℃，加压至0.2～0.4MPa，再在一次蒸发器内闪蒸脱水，水 分进一步降低，呈中性，脱水后的焦油备用，满足蒸馏生产。
该方法的步骤为：
(1)在70℃～90℃的酸性乳化焦油(含水量15%以上，为15%～ 50%)内添加破乳剂，破乳剂含量为200～800ppm(重量份)，优选 为400～500ppm(重量份);边搅拌边加入破乳剂，加入时间为10～ 25hr，继续搅拌混合3～15hr，并加热到90～96℃;静置24～36hr得 到初步脱水的焦油，其含水量在6%以下;优选的，将破乳剂溶解后 加入酸性乳化焦油，所加入的破乳剂溶液浓度为15～30wt%，优选为 20～30wt%。
所述破乳剂为非离子表面活性剂，优选为脂肪胺聚氧乙烯醚或脂 肪醇聚氧乙烯醚;
(2)加入碱性溶液，将焦油调节至ph6.5～7.5，并加热至110～ 140℃，加压至0.2～0.4MPa;所述碱性溶液为碳酸钠溶液、碳酸氢钠 溶液或氢氧化钠溶液;并经闪蒸脱水，所得到的低水分焦油含水量低 于1%。
本发明选择非离子表面活性剂，在一定条件下对酸性乳化焦油进 行破乳，使油水得到初步分离，使焦油中大部分水和酸性物质得到分 离，焦油含水由脱前的15%以上降低至6%以下。其次采用加热压力 法，利用导热油与改质沥青换热后的余热对焦油闪蒸脱水，将水分降 至1%以下，避免出现二段泵压力超标、馏分塔操作恶化。同时通过 一段泵进口加稀碱中和酸性焦油，避免设备腐蚀。经过对焦油破乳、 加碱、闪蒸后，焦油水分和酸碱性满足蒸馏生产，避免安全事故、能 耗增加和质量下降等，也就减少了企业的各项经济损失。