申请日2011.10.28
公开(公告)日2012.06.20
IPC分类号C02F9/04; C01G5/00
摘要
本发明公开了一种以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法，其特征在于：加入有机溶剂在含银离子废水中溶解分离出有机物，再利用抗坏血酸络合出银离子，然后用浓硝酸氧化还原、硝化进而制得硝酸银。本发明本法利用抗坏血酸能与金属离子形成络合物提取出银，然后加入浓硝酸氧化还原、硝化反应制取硝酸银;工艺简单，易操作，回收率高，成本低廉，而且回收的硝酸银可以直接利用，整个过程不需要高温、高压，对设备要求也比较低，大大降低了产品的生产成本。
权利要求书
1.一种以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法，其特征在于：加入 有机溶剂在含银离子废水中溶解分离出有机物，再利用抗坏血酸络合出银离子， 然后用浓硝酸氧化还原、硝化进而制得硝酸银。
2.根据权利要求1所述以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法，其 特征在于具体按入下步骤进行：
(1)将含银离子废水用有机溶剂萃取，分液弃去有机层得水层;
(2)搅拌下，向处理过的水层中加入抗坏血酸，40～80℃反应30～120分 钟，反应结束后，降至室温，过滤得滤饼抗坏血酸银络合物;
(3)将滤饼抗坏血酸银络合物转入至反应釜，搅拌下滴加浓硝酸溶液，滴 加结束，控制反应温度为25～60℃搅拌反应30～60分钟，氧化还原、硝化合成 硝酸银;
(4)将反应液减压浓缩，降温冷却到10～15℃以下结晶60分钟以上，抽 滤、离心、洗涤、80～90℃干燥120分钟以上即得成品。
3.根据权利要求1或2所述以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法， 其特征在于：所述加入抗坏血酸的量为水中银离子检测质量的150～300%。
4.根据权利要求1或2所述以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法， 其特征在于：所述向抗坏血酸银络合物加入的硝酸浓度为60～65%，用量以银 离子检测质量的110～150%。
5.根据权利要求1或2所述以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法， 其特征在于：所述溶解分离银离子废水中有机物的有机溶剂为三氯甲烷、二氯 甲烷、乙酸乙酯或石油醚。
说明书
以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法
技术领域
本发明属于化工医药领域，具体的说，涉及一种以各种含银离 子废水为原料制备硝酸银的方法。
背景技术
在有机合成中，硝酸银作为反应催化剂可以提高化学反应速率。 但反应本身错综复杂，一个反应常常伴随着几个副反应，所以催化剂 的回收变得相当困难，近几年贵金属银的价格节节攀高，贵金属银的 回收势在必行。随着感光材料工业和电子工业的迅猛发展，硝酸银的 用量猛增，寻求增加硝酸银产量的原料和工艺新渠道已成为研究的热 点。在现有技术中银的回收主要还是加入盐酸生成沉淀，然后高温灼 烧回收银，但本法对设备要求较高。
发明内容
为解决以上技术问题，本发明的目的在于提供一种工艺简单、回 收率高的以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法。
本发明目的是这样实现的：
一种以各种含银离子废水为原料制备硝酸银的方法，其关键在 于：加入有机溶剂在含银离子废水中溶解分离出有机物，再利用抗坏 血酸络合出银离子，然后用浓硝酸氧化还原、硝化进而制得硝酸银。
具体按如下步骤进行：
(1)将含银离子废水用有机溶剂萃取，分液弃去有机层得水层; 在实际应用中，可根据情况将含银离子废水用适量的有机溶剂萃取两 次或两次以上。
(2)搅拌下，向处理过的水层中加入抗坏血酸，40～80℃反应 30～120分钟，反应结束后，降至室温，过滤得滤饼抗坏血酸银络合 物;
(3)将滤饼抗坏血酸银络合物转入至反应釜，搅拌下滴加浓硝 酸溶液，滴加结束，控制反应温度为25～60℃搅拌反应30～60分钟， 氧化还原、硝化合成硝酸银;
(4)将反应液减压浓缩，降温冷却到10～15℃以下结晶60分 钟以上，抽滤、离心、洗涤、80～90℃干燥120分钟以上即得成品。
在进行该工艺处理前，需要先检测一下废水中银离子的浓度、含 量。
上述加入抗坏血酸的量为水中银离子检测质量的150～300%。
上述向抗坏血酸银络合物加入的硝酸浓度为60～65%，用量以银 离子检测质量的110～150%。
上述溶解分离银离子废水中有机物的有机溶剂为三氯甲烷、二氯 甲烷、乙酸乙酯或石油醚。
有益效果：本发明本法利用抗坏血酸能与金属离子形成络合物提 取出银，然后加入浓硝酸氧化还原、硝化反应制取硝酸银;工艺简单， 易操作，回收率高，成本低廉，而且回收的硝酸银可以直接利用，整 个过程不需要高温、高压，对设备要求也比较低，大大降低了产品的 生产成本。
具体实施方式
实施例1
例1：将200Kg含银废水(经分析含银浓度为1%)加入500L反 应釜中，加入三氯甲烷100Kg，搅拌10分钟，静置30分钟分液弃 去三氯甲烷层，再次加入三氯甲烷100Kg，搅拌10分钟，静置30 分钟分液弃去三氯甲烷层，得水层。搅拌下，向处理过的水层中加入 2.5Kg抗坏血酸，蒸汽升温到50℃反应60分钟。降温至25℃，放料、 过滤得滤饼抗坏血酸银络合物6.2Kg。将滤饼抗坏血酸银络合物6.2 Kg转入至30L反应釜，搅拌下滴加65%浓硝酸6.0Kg，滴加结束， 升温到60℃，搅拌反应45分钟。将反应液减压浓缩至一定体积，降 温冷却到10℃结晶60分钟，抽滤、离心、少量乙醇洗涤滤饼，90℃ 干燥120分钟即得成品1.8Kg。
例2：将含银废水300Kg(经分析含银浓度为1.5%)转移至500L 反应釜中，加入二氯甲烷150Kg，搅拌10分钟，静置30分钟分液 弃去二氯甲烷层，再次加入二氯甲烷150Kg，搅拌10分钟，静置30 分钟分液弃去二氯甲烷层，得水层。搅拌下，向处理过的水层中加入 6.5Kg抗坏血酸，升温到60℃反应45分钟。降温至25℃，放料、过 滤得滤饼抗坏血酸银络合物12Kg。将滤饼抗坏血酸银络合物6.2Kg 转入至50L反应釜，搅拌下滴加65%浓硝酸15Kg，滴加结束，升温 到60℃，搅拌反应45分钟。将反应液减压浓缩至一定体积，降温冷 却到10℃结晶60分钟，抽滤、离心、少量乙醇洗涤滤饼，90℃干燥 120分钟即得成品4.2Kg。
例3：将1000Kg含银废水(经分析含银浓度为1%)加入2500L 反应釜中，加入乙酸乙酯600Kg，搅拌10分钟，静置30分钟分液 弃去乙酸乙酯层，再次加入乙酸乙酯400Kg，搅拌10分钟，静置30 分钟分液弃去乙酸乙酯层，得水层。搅拌下，向处理过的水层中加入 7.5Kg抗坏血酸，蒸汽升温到50℃反应60分钟。降温至25℃，放料、 过滤得滤饼抗坏血酸银络合物31Kg。将滤饼抗坏血酸银络合物31Kg 转入至150L反应釜，搅拌下滴加65%浓硝酸30.0Kg，滴加结束，升 温到60℃，搅拌反应45分钟。将反应液减压浓缩至一定体积，降温 冷却到10℃结晶60分钟，抽滤、离心、少量乙醇洗涤滤饼，90℃干 燥120分钟即得成品9.0Kg。
例4：将2000Kg含银废水(经分析含银浓度为1%)加入5000L 反应釜中，加入石油醚1200Kg，搅拌10分钟，静置30分钟分液弃 去石油醚层，再次加入石油醚800Kg，搅拌10分钟，静置30分钟 分液弃去石油醚层，得水层。搅拌下，向处理过的水层中加入15Kg 抗坏血酸，蒸汽升温到50℃反应60分钟。降温至25℃，放料、过滤 得滤饼抗坏血酸银络合物62Kg。将滤饼抗坏血酸银络合物62Kg转 入至300L反应釜，搅拌下滴加65%浓硝酸60.0Kg，滴加结束，升温 到60℃，搅拌反应45分钟。将反应液减压浓缩至一定体积，降温冷 却到10℃结晶60分钟，抽滤、离心、少量乙醇洗涤滤饼，90℃干燥 120分钟即得成品18.0Kg。