申请日2011.12.28
公开(公告)日2013.07.03
IPC分类号C02F9/14; C02F9/04
摘要
本发明提供了一种含络合铜的废水的处理方法。该方法包括：1)提供所述的含络合铜的废水，其中所述的含络合铜的废水包含EDTA-Cu废水以及氨铜废水;2)将所述的含络合铜的废水的pH调至2.0-3.0，并加入硫酸亚铁，从而使所述的废水中的铜转化为亚铜离子的形式;以及3)将步骤2)得到的废水的pH调至8.0-10.5，使该废水中的亚铜离子转化为氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀。本发明的方法与现有技术相比具有以下优点和积极效果：本发明简化了操作步骤，降低废水处理成本，处理过程易于控制，极易在现有工艺中实施，符合工业化大生产的要求。
权利要求书
1.一种处理含络合铜的废水的方法，其包括：
1)提供所述的含络合铜的废水，其中所述的含络合铜的废水包 含EDTA-Cu废水以及氨铜废水;
2)将所述的含络合铜的废水的pH调至2.0-3.0，并加入硫酸亚 铁，从而使所述的废水中的铜转化为亚铜离子的形式;以及
3)将步骤2)得到的废水的pH调至8.0-10.5，使该废水中的亚 铜离子转化为氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤3)中，将步骤2) 得到的废水的pH调至8.5-9.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤3)中，在所述亚 铜离子转化为所述氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀后，再向所述的废水中 加入絮凝剂，从而使步骤3)得到的沉淀发生絮凝。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述的絮凝剂包含聚丙 烯酰胺。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述的方法还 包括：
4)将步骤3)得到的废水和沉淀进行分离。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述的方法还包括：
5)将步骤4)得到的废水的pH调节至6.0-9.0，通过生化处理系 统进行处理，从而使所述的废水的COD降至90mg/l以下。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述的生化处理系统包 括兼性池和好氧池。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，在步骤5)中，将步骤4) 得到的废水的pH调节至7.0-7.5，通过生化处理系统进行处理，从而 使所述的废水的COD降至60mg/l以下。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法中不使用硫化 物。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的含络合铜的废水 为线路板生产过程中产生的废水。
说明书
含络合铜的废水的处理方法
技术领域
本发明属于线路板废水处理工艺领域，更具体而言，涉及一种含 络合铜的废水的处理方法。
背景技术
随着电子产品生产行业的迅猛发展，线路板生产的产量和规模越 来越大，其中大中型专业生产厂的废水排放量大约在1000-20000T/D。 根据中华人民共和国《污水综合排放标准》(DB44-26)一级排放标准 的要求：pH在6-9之间;COD≤90mg/l;Cu2+≤0.5mg/l。
线路板行业，包括传统的单面板、双面板、多层板、以及高密度 互联板及封装机板，其所排放的废水的主要污染物为Cu2+为主的重金 属离子和难生化降解的有机物。含有Cu2+的废水主要包括：PTH(化 学铜)线排放的EDTA-铜废水、蚀刻线排放的氨铜废水、前处理排放 的含低铜废水。其中EDTA-Cu废水和氨铜废水中的重金属铜是以络 合状态存在的，化学稳定性很高，要通过破络后才可达到去除铜污染 物的目的，而其它类的含低铜废水可通过简单碱沉淀直接可将重金属 予以去除。
因EDTA-Cu废水和氨铜废水中的铜都是以络合方式存在，因此 此两类废水在线路板行业中通常被称为络合废水，采取的是混合收集 方式一起处理，其主要是通过硫化物(如硫化钠)来处理，其具体步 骤可参见图1。在该方法中，由于硫化物的溶解度低，因此对于处理 废水中的重金属是比较有效的，但也存在诸多问题，如硫化物本身单 价高，处理过程如果控制不好将产生硫化氢毒气，硫化物沉淀颗粒小 不易产生大颗粒的沉淀物，此外，由于在处理过程中需要添加过量的 硫化物以使Cu2+完全沉淀下来，在处理后期还需加入硫酸亚铁以除去 过量的硫化物。因此存在废水处理费用高、工艺过程对员工健康的损 害、容易出现沉淀不完全而使废水处理不达标以及水质发黄等诸多问 题。
而经过上述除铜处理后的废水，还需进行进一步地处理，以降低 其COD，处理方法为(例如)生化处理。
中国专利申请CN 200710074651.5公开了一种完整的线路板生产 废水的处理工艺，其中，铜系废水是通过调节pH以及还原置换过程， 再通过加氢氧化钠及氢氧化钙调pH为9左右，最后采用硫化钠处理 并进行混凝沉淀后与一般水洗水混合处理，该方法存在以下技术缺 陷：工艺流程过长，需更多的一次性投入，不利于工业化生产;一次 处理效果差，因此需进行多次处理;其高COD废水在进行生化处理 后即使达到排放标准也需再次与其它的废水混合，这造成了后续需要 更大的设施投入，反复加还原剂处理增加了硫化氢析出可能性等问 题。
发明内容
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供了一种含络合铜 的废水的处理方法。
具体而言，本发明提供：
(1)一种处理含络合铜的废水的方法，其包括：
1)提供所述的含络合铜的废水，其中所述的含络合铜的废水包 含EDTA-Cu废水以及氨铜废水;
2)将所述的含络合铜的废水的pH调至2.0-3.0，并加入硫酸亚 铁，从而使所述的废水中的铜转化为亚铜离子的形式;以及
3)将步骤2)得到的废水的pH调至8.0-10.5，使该废水中的亚 铜离子转化为氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀。
(2)根据(1)所述的方法，其中，在步骤3)中，将步骤2) 得到的废水的pH调至8.5-9.5。
(3)根据(1)所述的方法，其中，在步骤3)中，在所述亚铜 离子转化为所述氢氧化亚铜或氧化亚铜沉淀后，再向所述的废水中加 入絮凝剂，从而使步骤3)得到的沉淀发生絮凝。
(4)根据(3)所述的方法，其中，所述的絮凝剂包含聚丙烯酰 胺。
(5)根据(1)-(4)中任一项所述的方法，其中，所述的方法 还包括：
4)将步骤3)得到的废水和沉淀进行分离。
(6)根据(5)所述的方法，其中，所述的方法还包括：
5)将步骤4)得到的废水的pH调节至6.0-9.0，通过生化处理系 统进行处理，从而使所述的废水的COD降至90mg/l以下。
(7)根据(6)所述的方法，其中，所述的生化处理系统包括兼 性池和好氧池。
(8)根据(6)所述的方法，其中，在步骤5)中，将步骤4) 得到的废水的pH调节至7.0-7.5，通过生化处理系统进行处理，从而 使所述的废水的COD降至60mg/l以下。
(9)根据(1)所述的方法，其中，所述方法中不使用硫化物。
(10)根据(1)所述的方法，其中，所述的含络合铜的废水为 线路板生产过程中产生的废水。
本发明的方法与现有技术相比具有以下优点和积极效果：
(1)本发明的方法与常规方法相比，所采用的硫酸亚铁可有效破 络、有絮凝作用、可脱色、药品单价低廉，而且使用硫酸亚铁处理废 水可大幅度提高废水的可生化性，能有效确保生化系统运行的稳定。
(2)本发明方法简化了操作步骤，可有效解决传统工艺使用硫化钠 处理过程所带来的二次污染(H2S毒气)，降低废水处理成本，保证 安全生产，并且处理过程易于控制，无需购置新设备，对现有处理工 艺进行有限的改造即可实施，因此极易在现有工艺中予以实施，符合 工业化大生产的要求。
(3)本发明的方法处理过的废水可进一步经过生化处理，使得铜可 稳定在0.1-0.3mg/l，COD可降到60mg/l以下，完全可达到污染物排 放标准(电镀行业排放标准和DB44-26中要求的二时段一级标准)。