申请日2012.05.11
公开(公告)日2012.09.26
IPC分类号C05B17/00; C02F9/04
摘要
本发明涉及一种用鸟粪石生产工艺回收磷化工废水中磷的方法，按以下步骤进行：首先将磷化工废水经过初步沉池，去除废水中的杂质沉淀，处理后的废水收集在第一收集槽中;第一收集槽中废水采用一级生石灰法去除废水中的无机氟离子，处理后的废水收集在第二收集槽中;第二收集槽中废水经过阳离子交换设备去除废水中的无机阳离子，处理后的离子交换废水收集在第三收集槽中;最后经离子交换后废水在鸟粪石反应器中，用碱液调节pH值7~9之间，并投加镁源和氮源，且镁/磷摩尔比为1.0~1.5，氮/磷摩尔比为1.0~1.5，在反应器中生成结晶状态的磷酸铵镁颗粒肥料。鸟粪石反应器后的出水《污水综合排放标准》的二级标准，可以直接回用到磷化工生产系统，或者达标排放。
权利要求书
1.一种用鸟粪石生产工艺回收磷化工废水中磷的方法，其特征在于按以 下步骤进行：首先将磷化工废水经过初步沉池，去除废水中的杂质沉 淀，处理后的废水收集在第一收集槽中;第一收集槽中废水采用一级 生石灰法去除废水中的无机氟离子，处理后的废水收集在第二收集槽 中;第二收集槽中废水经过阳离子交换设备去除废水中的无机阳离子 ，处理后的离子交换废水收集在第三收集槽中;最后经离子交换后废 水在鸟粪石反应器中，需用碱液调节pH值7~9之间，并投加镁源和氮源 ，且镁/磷摩尔比为1.0~1.5，氮/磷摩尔比为1.0~1.5，在反应器中生 成结晶状态的磷酸铵镁颗粒肥料。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的磷化工废水为：来自 磷石膏渣场废水、磷化工生产系统中所用循环水、磷化工生产系统中 所用洗涤水或磷化工生产系统中产生的工业废水。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的磷化工废水中氟和磷 的含量分别是：氟含量500ppm~5000ppm，磷含量500ppm~10000ppm。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的一级生石灰法去除无 机氟离子为用生石灰调节磷化工废水的pH值4~6，且加入的生石灰量为 处理废水量的0.5%~3%。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的鸟粪石反应器为流化 床反应器。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碱液为氢氧化钠或氢 氧化钾溶液。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的镁源为氧化镁或氢氧 化镁。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的的氮源为氨水或者氯 化铵溶液。
说明书
一种用鸟粪石生产工艺回收磷化工废水中磷的方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域，特别是涉及一种用鸟粪石生产工艺回收磷 化工废水中磷的方法，将磷化工废水中磷以磷酸铵镁缓释肥料的形式 回收。
背景技术
磷化工废水中氟和磷的含量很高，废水中的磷、氨氮和有机物等是水 体富营养化、造成河流湖泊污染、近海海域水体污染和赤潮泛滥的主 要原因。特别是磷石膏渣场废水，具有酸性高、腐蚀性强、杂质离子 复杂，磷和氟含量高等特点，对环境具有强烈的破坏力。
目前磷化工厂家多采用石灰乳中和沉淀法处理磷化工废水，其一石灰 乳可以调节废水的酸性，其二石灰乳沉淀法以氟化钙和磷酸钙等沉淀 形式去除废水中的无机离子。国内也有采用石灰乳+一级膜过滤去除磷 化工废水中的杂质。
石灰乳中和沉淀产生大量的污泥，需要过滤干燥，处理比较复杂，且 对于废水中磷的去除率较低。
发明内容
本发明的目的为了克服上述现有技术存在的问题：常规的磷化工废水 采用石灰乳中和沉淀法去除废水中的无机离子，磷的去除率低，且产 生大量的污泥等。鉴于技术和环保因素，而提供一种用鸟粪石生产工 艺回收磷化工废水中磷的方法，采用鸟粪石工艺回收磷化工废水中的 磷，且磷以磷酸铵镁的缓释肥料形式存在，创造了经济收益。
一种用鸟粪石生产工艺回收磷化工废水中磷的方法，其特征在于按以 下步骤进行：首先将磷化工废水经过初沉池，去除废水中的杂质沉淀 ，此时废水中的固体小颗粒杂质经过重力沉降去除，处理后的废水收 集在第一收集槽中;第一收集槽中废水采用一级生石灰法去除废水中 的无机氟离子，处理后的废水收集在第二收集槽中;第二收集槽中废 水经过阳离子交换设备去除废水中的无机阳离子，处理后的离子交换 废水收集在第三收集槽中;最后经离子交换后废水在鸟粪石反应器中 ，该鸟粪石反应器为流化床反应器，通过借助流体使反应器中的固体 颗粒呈流态化，起到搅拌反应溶液的作用，又可以提供晶种(在固体 颗粒表面产生晶体，同时进行固液分离)达到磷回收的一种反应设备 ，用 碱液调节pH值7~9之间，并投加镁源和氮源，且镁/磷摩尔比为1.0~1. 5，氮/磷摩尔比为1.0~1.5，在反应器中生成有结晶状态的磷酸铵镁颗 粒肥料。
所述的磷化工废水为：来自磷石膏渣场废水、磷化工生产系统中所用 循环水、磷化工生产系统中所用洗涤水或磷化工生产系统中产生的工 业废水。
所述的磷化工废水中氟和磷的含量分别是：氟含量500ppm~5000ppm， 磷含量500ppm~10000ppm。
所述的一级生石灰法去除无机氟离子为用生石灰调节磷化工废水的pH 值4~6，且加入的生石灰量为处理废水量的0.5%~3%。所述的磷化工废 水中的无机氟离子最终以氟化钙沉淀形式去除，氟的去除率达到80%以 上，处理后的废水收集在收集槽中。第二收集槽中的废水需经过阳离 子交换设备去除废水中的硅、钙、镁等无机阳离子。
所述的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
所述的镁源为氧化镁或氢氧化镁。
所述的的氮源为氨水或者氯化铵溶液。
经过鸟粪石反应器后的出水达到《污水综合排放标准》的二级标准， 可以直接回用到磷化工生产系统，或者达标排放。
本发明与现有技术相比，其优点主要包括：
其一、采用一级生石灰去除废水中的氟，产生的污泥量少，有利用后 期的工艺。
其二、采用阳离子交换设备，去除废水中的阳离子，减少鸟粪石工艺 中阳离子的干扰，生成较为纯净的磷酸铵镁。
其三、采用鸟粪石工艺，将磷化工废水中的磷以磷酸铵镁缓释肥料形 式存在，创造了经济价值。
其四、采用鸟粪石工艺，最终出水达到《污水综合排放标准》的二级 标准，可以直接回用到磷化工生产系统，或者达标排放。