申请日2012.09.19
公开(公告)日2014.03.26
IPC分类号C02F9/04; C02F1/74
摘要
本发明涉及一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法，该方法包括：首先调节废水8 权利要求书 1.一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法，其特征在于：首先调节废水8 2.按照权利1所述草甘膦生产废水催化湿式氧化处理方法，其特征在于：所述可溶性 盐以Cu2+、Fe3+、Co2+、Zn2+为阳离子组分，其中阳离子至少为两种过渡金属;以Cl-、SO42-、 NO3-、NO2-、SO32-、Br-为阴离子组分。 3.按照权利1所述草甘膦生产废水催化湿式氧化处理方法，其特征在于：采用连续式 反应装置，该装置主要由预热器、反应器、冷凝器、气液分离器、计量泵组成。 4.按照权利1所述草甘膦生产废水催化湿式氧化处理方法，其特征在于：首先调节废 水8.5 说明书 一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法 技术领域： 本发明属于环保技术领域，具体涉及一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法。 背景技术： 草甘膦是一种高效、低毒、广谱灭生性除草剂，代谢迅速而残留较少，符合环保要求， 市场前景长期看好。随着几十年来的推广和应用，草甘膦已成为世界上销量最大的农药原药 和增长速度最快的除草剂，占整个除草剂产量的30%，超过除草甘膦外10个销售最好的有 效成分销售额的总和。 目前，草甘膦主要有两条合成路线：甘氨酸工艺和IDA工艺。以上两种草甘膦合成路线 均产生大量高浓度(COD>40000mg/L)废水，其中总磷含量达2000-23000mg/L，全部为有 机磷，而我国污水综合排放标准(GB8978-96)一级总磷的排放限值为0.5mg/L，该废水较高 的COD浓度和有机磷含量导致生化技术不能直接处理，目前国内常用的环保技术难于实现该 废水总磷达标排放。 部分草甘膦生产企业曾采取蒸馏方法浓缩该母液，配成10%草甘膦制剂出售，由于该制 剂含有大量的氯化铵、无机盐、芳烃类有机物等难降解物质，在使用后不仅对生态环境将会 造成严重的污染，同时也威胁着人类的健康，因此2009年农业部、工业和信息化部联合发布 第1158号公告，使得有效成分含量低于30%的草甘膦制剂不能销售。因此浓缩方法不再适用 该废水。 氯化钙沉淀法不能使有机磷化合物有效分离;微电解技术设备复杂，处理效果不能达到 排放要求，工业放大应用困难;催化碱解技术有机磷分解率不高，COD去除率低。 膜分离技术由于存在膜污染，分离后的浓母液没有经济、有效的处理方法，另外投资及 运行费用高等问题也限制了膜技术在该废水处理中的应用。 络合萃取技术虽然可以回收部分草甘膦原药，但回收相成分复杂、草甘膦含量较低难以 利用，并且存在相分离困难，处理后废水难以达到总磷排放指标。 湿式氧化技术虽可实现该废水有效预处理，但存在反应温度高(通常需达到260℃以上)、 反应压力高(大于6MPa)，设备投资和运行费用较高等问题，实际应用有一定困难。 草甘膦论坛中《草甘膦生产废水治理技术分析研究》仅提到、并未真正公开催化湿式氧 化处理草甘膦废水的技术，COD去除率最高仅为75%。 发明内容： 针对上述问题，本发明的目的是提供一种草甘膦生产废水催化湿式氧化预处理方法，该 方法有机磷转化率高、COD去除率高，对环境友好，不产生二次污染，投资和运行费用低， 适用于工业化连续运行。 为实现上述目的，本发明采用的技术方案为： 首先调节草甘膦生产废水8 本发明采用的方法可以处理甘氨酸工艺和IDA工艺生产的草甘膦废水。 本发明采用连续式反应装置，该装置主要由预热器、反应器、冷凝器、气液分离器、计 量泵等组成。 本发明的技术方案具体操作为： 首先用酸或碱调节草甘膦生产废水8 上述操作中所述催化剂为可溶性过渡金属混合盐，这些可溶性盐以Cu2+、Fe3+、Co2+、 Zn2+为阳离子组分，其中阳离子至少为两种过渡金属;以Cl-、SO42-、NO3-、NO2-、SO32-、 Br-为阴离子组分。 本发明优选调节草甘膦生产废水8.5 本发明具有如下优点： 1、催化剂活性高，价廉易得，用量小，工业化应用前景大; 2、处理效果好;本发明反应条件相对温和，在试验条件下，有机磷转化率>99.6%，COD 去除率>84%; 3、采用连续式催化湿式氧化反应装置，易于实现工业化应用; 4、本方法环境友好，不产生二次污染; 5、与湿式氧化技术相比，反应温度、压力大为降低，节省了投资和运行费用; 6、催化湿式氧化预处理后废水中的有机磷、有机氮化合物转化为无机磷、氨态氮，常 规沉淀、精馏技术即可从废水中去除，再经生化处理后可达标排放，有效解决了草甘膦生产 企业废水达标排放难题。