申请日2013.08.12
公开(公告)日2013.12.18
IPC分类号C02F101/38; C02F1/72
摘要
本发明公开了一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，首先在EDTA锅炉酸洗废水中加入活性炭，然后用浓氨水调节废水pH值为3.00-3.10;然后，加入1mol·L-1FeSO4溶液，最后，控制搅拌转速为200-300r/min，滴加速率为0.22ml/min的条件下加入为EDTA锅炉酸洗废水体积0.054倍的质量百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液进行催化氧化反应1h，然后用浓氨水调节pH值为7排放，即完成了EDTA锅炉清洗废水的处理。本发明的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，具有处理成本低，CODCr去除率高，处理时间短、易操作等特点。
权利要求书
1.一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，其特征在于首先在EDTA锅炉酸洗废水中加入活性炭，然后用浓氨水1调节EDTA锅炉酸洗废水pH值为3.0-3.1;
所述的活性炭加入量，按活性炭：EDTA锅炉酸洗废水为1-2.5g：250ml的比例计算;
然后，加入1mol·L-1FeSO4溶液，在搅拌转速为200-300r/min，控制滴加速率为0.22ml/min的条件下加入为EDTA锅炉酸洗废水体积0.054倍的质量百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液进行催化氧化反应1h;
最后，用浓氨水2调节pH值为7后排放，即完成了EDTA锅炉清洗废水的处理;
上述催化氧化反应所用的1mol·L-1FeSO4溶液的量，按FeSO4与过氧化氢的摩尔比计算，即FeSO4：过氧化氢为1:13.26。
2.如权利要求1所述的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，其特征在于所述的所述的活性炭加入量，按活性炭：EDTA锅炉酸洗废水为2g：250ml的比例计算。
3.如权利要求1或2所述的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，其特征在于所述的活性炭为电厂吸附饱和活性炭，经过水洗且烘干4h的16-22目活性炭。
4.如权利要求3所述的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，其特征在于浓氨水1及浓氨水2的浓度均为质量百分比浓度为25%的浓氨水。
说明书
一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法。
背景技术
乙二胺四乙酸(以下简称EDTA)是目前国内外常用的一种电厂锅炉清洗剂。锅炉酸洗后产生的废水量虽然不大，并且产生的时间间隔也较长，一般为3-4年，但此种废水由于CODCr值高、可生化性差而难于处理。
近年来对于EDTA锅炉酸洗废水的处理研究较多，也已经产生了许多化学处理法和生物处理方法，如生化法、光催化法、高级氧化法、电化学法等，但每种方法均存在不足之处：
生化法所需微生物培养要求高，时代期长，增长缓慢;
光催化法采用紫外光照射成本昂贵，采用太阳光照射则太阳光利用率不高;
高级氧化法氧化剂成本昂贵;
电化学法耗电量大，处理成本高，且很难工业化。
综上所述，上述的各种EDTA锅炉酸洗废水处理方法存在处理成本高或处理时间长或占地面积大等问题，而使得在实际应用中受到限制。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述EDTA锅炉酸洗废水处理成本高、处理时间长、占地面积大等技术问题，而提供一种EDTA锅炉酸洗废水的处理方法。该处理方法具有处理成本低、时间短、反应速度快，易操作等特点。
本发明的技术原理
利用Fenton试剂和吸附饱和的活性炭降解EDTA锅炉酸洗废水的机理是：
加入的过氧化氢与Fe2+形成了Fenton试剂，生成了具有很高反应活性和很强氧化能力的羟基自由基·OH，·OH 氧化EDTA导致废水CODCr大幅度下降。反应过程为：
Fe2+ + H2O2 ──→Fe3+ +·OH + OH-
Fe3+ + H2O2 ──→Fe2+ + HO2·+ H+
Fe2+ + HO2·──→Fe2+ + H+ + O2
H2O2 +·OH ──→H2O + HO2·
RH + OH →R·+ H2O
R·+ Fe3 + →R+ + Fe2+
R+ + O2 →ROO+ →…→CO2 + H2O。
活性炭(以下简称AC)能够催化过氧化氢(H2O2)释放强氧化性的羟基自由基·OH。AC催化分解H2O2，同时AC表面羟基团发生变化。AC表面新生成的物质具有氧化性，使继续分解，并释放氧气。此外，在AC颗粒表面也可催化H2O2，产生自由基(H2O ·和HO ·)，这个过程所产生的自由基可降解很多有机污染物质。具体反应如下：
氨水对反应体系pH的缓冲作用以及过氧化氢以相同的时间间隔缓慢加入，则可以将则Fenton试剂和AC/体系氧化有机物的效率控制在较高水平，降低成本。
本发明的技术方案
一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，步骤如下：
首先在EDTA锅炉酸洗废水中加入活性炭，然后用浓氨水1调节废水pH值为3.00-3.10;
所述的活性炭为电厂吸附饱和活性炭，经过水洗且烘干4h的16-22目活性炭，其加入量，按活性炭：EDTA锅炉酸洗废水为1-2.5g：250ml的比例计算，优选为2g：250ml;
然后，加入1mol·L-1FeSO4溶液，在搅拌转速为200-300r/min，控制滴加速率为0.22ml/min的条件下加入为EDTA锅炉酸洗废水体积0.054倍的质量百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液进行催化氧化反应1h;
最后，用浓氨水2调节pH值为7后排放，即完成了EDTA锅炉清洗废水的处理;
上述催化氧化反应所用的1mol·L-1FeSO4溶液的量，按FeSO4与过氧化氢的摩尔比计算，即FeSO4：过氧化氢为1:13.26。
所述的浓氨水1及浓氨水2的浓度均为质量百分比浓度为25%的浓氨水。
本发明的有益效果
本发明的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，由于处理所采用的活性炭为废弃的活性炭，即电厂吸附饱和活性炭，因此，降低了处理的成本。
本发明的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，由于采用化学氧化的方法，因此其处理时间短。
进一步，本发明的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的处理方法，由于处理过程中所用的过氧化氢的投加可以使用自动加药装置，因此操作简单。
进一步，本发明的一种电厂EDTA锅炉清洗废水的降解处理方法，其COD去除率最高可达83.49%。