申请日2014.04.14
公开(公告)日2014.06.25
IPC分类号C02F1/62; C02F1/28
摘要
本发明涉及一种废水中的重金属离子回收处理及资源循环利用的方法。本发明的优点是以废治废，粉煤灰资源综合利用，原料适应性强，生产成本低，深度净化重金属离子废水，能够有效的回收重金属离子及吸附剂，达到循环利用的效果，显著减少生产废水排放，有利于环境保护。
摘要附图
权利要求书
1.利用改性粉煤灰循环处理重金属离子废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备改性粉煤灰，将粉煤灰预先加碱混合均匀，在400-900℃处理0.5-3h，然后加 水于90-100℃活化，液固比范围在3∶1-10∶1之间，活化处理时间3-6h，用水洗涤至中性， 烘干得到改性粉煤灰;
(2)吸附，将改性粉煤灰加入重金属离子废水中，改性粉煤灰的加入量为重金属离子 废水的0.1%-5%，常温下搅拌1-3h，沉淀分离。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述碱为纯碱或片碱，碱与 粉煤灰的比例为2∶1-1∶2。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，还包括以下步骤：
(3)改性粉煤灰再生，将沉淀分离物放入再生液中再生1-3h，用清水洗涤烘干。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，还包括以下步骤：
(4)回收重金属离子，将再生液富集的重金属离子采用常规冶金方法回收。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的再生液为：氯化钠、硫酸钠、六 偏磷酸钠、氯化铵、硫酸铵中的一种或几种水溶液，溶液浓度在1%-20%之间。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的再生液的用量为改性粉煤灰重量 的2-10倍。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，再生温度为20-80℃。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述重金属离子包括：Cu2+、Zn2+、 Pb2+、Cd2+、Cr6+。
说明书
利用改性粉煤灰循环处理重金属离子废水的方法
技术领域
本发明涉及重金属离子废水处理技术领域，尤其涉及利用改性粉煤灰循环 处理废水的方法。
背景技术
我国有色金属工业企业排出的重金属废水，目前大多采用传统的石灰中和 法进行处理，企业已运行多年，在排污冲击负荷不大的情况下，冶炼废水经均 化、混合、中和沉淀等工序处理后，有效降低了外排废水中重金属(锌、铜、 镍)的含量，基本能满足重金属废水达标排放的要求，但实践中发现，石灰中 和沉淀法存在以下缺点：
(1)废水中金属离子含量的高低是影响废水达标排放合格的主要因素。普 通石灰中和法只适合于处理低浓度重金属的废水，控制中和终点pH8～8.5即可 满足排放标准;对于典型行业冶炼废水中特征元素，如锌冶炼废水中Zn，浓度 100～400mg/L;铜冶炼废水中Cu，浓度100～200mg/L;镍冶炼废水中Ni，均 需要在较高pH(10～12)下中和沉淀才能达到排放标准;
(2)为实现冶炼废水中特征元素的深度分离，石灰中和法中和剂(石灰) 用量大，工艺处理成本日趋升高，逐渐丧失其工艺简单、成本低的优势，同时 在石灰浆化过程中有25%左右的杂质不能溶解，沉积在浆化槽及输送管道中， 影响正常生产;
(3)处理得到废渣量大，渣中含有价金属(Zn、Cu、Ni、Co)含量低， 难以回收利用，易造成二次污染;
(4)人为向废水中投加过量石灰，造成净化水中Ca2+及碱度升高，给废水 回收带来困难。
电厂废弃的粉煤灰可以用于处理重金属离子废水，是一种以废治废的方法， 但未经改性的粉煤灰吸附容量偏低，直接用来处理含重金属离子废水不能达到 国家《污水综合排放标准》(GB18918-2002)中对重金属离子的排放要求。
申请号为200810204398.5的中国专利公开了一种利用改性粉煤灰处理含镍 废水的方法，存在的问题有：粉煤灰改性工艺流程长，处理镍金属离子废水的 时间较长，未涉及改性粉煤灰吸附后解吸再生的技术方案。
发明内容
本发明目的就是针对上述重金属离子废水的处理问题，提供一种重金属离 子去除率高、原料适应性强，工艺流程简短、能耗低、环境友好的以废治废的 方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
利用改性粉煤灰循环处理重金属离子废水的方法，其特征在于，包括以下 步骤：
(1)制备改性粉煤灰。将粉煤灰预先加碱混合均匀，在400℃-900℃处理 0.5-3h，然后加水90-100℃活化，液固比范围在3∶1-10∶1之间，活化处理时 间3-6h，用水洗涤至中性，烘干得到改性粉煤灰。
(2)吸附。将改性粉煤灰以0.1%-5%的量放入重金属离子废水中，常温下 搅拌1-3h，沉淀分离，废水中的重金属离子含量小于0.05mg/l，去除率在99% 以上。
本发明中涉及到的比例、百分比均为重量比。
进一步地，步骤(1)中所述碱为纯碱或片碱，碱与粉煤灰的比例为2∶1-1∶ 2。
进一步地，还包括下列步骤：
(3)改性粉煤灰再生。将沉淀分离物放入再生液中再生1-3h，用清水洗涤 烘干，以同等条件处理废水，重金属离子的去除率仍大于99%;再生液富集到 6.7g/l以上的重金属离子，为金属离子的回收再利用提供条件。
进一步地，还包括下列步骤：
(4)金属离子回收。将再生液中富集的金属离子回收。
本发明所述重金属离子包括：Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Cr6+等重金属离子。
进一步地，所述的再生液为：氯化钠、硫酸钠、六偏磷酸钠、氯化铵、硫 酸铵等盐类的一种或几种水溶液，溶液浓度在1%-20%之间。
进一步地，所述的再生液的用量为改性粉煤灰重量的2-10倍。
进一步地，所述的再生温度在20-80℃下进行。
本发明具有以下优点：粉煤灰原料来源广泛，价格低廉，改性粉煤灰的成 本低，应用处理废水的成本低;改性粉煤灰是颗粒状，使用时剂量容易控制， 不易造成浪费;改性粉煤灰可以循环利用，不影响其吸附性能效果，吸附率大 于99%，处理后废水的重金属离子含量小于0.05mg/l;再生溶液可以将重金属离 子富集，便于回收再利用;重复利用粉煤灰，避免产生二次污染，以废治废， 资源综合回收利用，变废为利。