申请日2014.09.12
公开(公告)日2015.01.14
IPC分类号C02F1/76
摘要
本发明公开了一种降解制药废水中残留土霉素的方法，属于污水处理控制工程领域。具体方法是将有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液按体积百分比为0.1～1%的量添加到残留50～300mg/L土霉素的制药废水中，搅拌处理5～20min，即可完全降解废水中残留的土霉素。本发明所提供的方法新颖独特、简便易操作，所用的次氯酸钠具有用量少、成本低廉、高效省时等优势，适用于工业化处理土霉素废水使用。
权利要求书
1.一种降解制药废水中残留土霉素的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以制药废水的体积为基准，将有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积 百分比为0.1～1%的量加入到残留土霉素为50～300mg/L的制药废水中，搅拌处理 5～20min，即可完全降解废水中残留的土霉素。
2.根据权利要求1所述的降解制药废水中残留土霉素的方法，其特征在于， 优选按照体积百分比为0.5%的量加入次氯酸钠溶液。
3.根据权利要求1所述的降解制药废水中残留土霉素的方法，其特征在于， 优选搅拌处理时间为15min。
说明书
一种降解制药废水中残留土霉素的方法
技术领域
本发明属于污水处理控制技术领域，具体为一种降解制药废水中残留土霉素 的方法。
背景技术
中国是抗生素的使用大国，也是生产大国。但与此同时，在抗生素的生产过 程中会产排大量的残留抗生素的废水。由于抗生素的抑菌、杀菌活性，致使这类 废水可生化性差，并具有一定的生物毒性。如果不能在抗生素生产企业的废水处 理厂有效地去除残留的抗生素，它们会通过污水处理系统，污染地表水、地下水 和人们的生活用水。近年来，在人们生活用水中检测到抗生素的报道越来越多。 而抗生素在环境中的存在带来最突出的问题之一是各种病原耐药菌的产生。这些 耐药菌已对人体健康及生存环境造成了危害，甚至还威胁到整个人类的生命安 全。目前，残留抗生素的制药废水的处理一直是污水治理领域的一大难题，也是 国内外水处理的研究热点之一。
土霉素属于四环素类抗生素，抗菌能力强，抗菌谱广，采用传统的好氧、厌 氧或二者结合的方法，均难以生物降解。近年来，也有学者用蒙脱石、沸石等多 孔型硅酸盐矿物质吸附污水中残留的土霉素，进而使污水得以净化，但这种方法 没有从根本上消除残留土霉素，只是土霉素的存在位点发生了改变，不适合于废 水中残留土霉素的根治。因此，发展高效、经济、环境友好的土霉素废水处理方 法，对土霉素生产企业的可持续发展及环境保护具有重要的现实意义。
针对目前废水中残留土霉素处理方法存在的去除率低、成本高、操作复杂、 容易带来二次污染等缺点，开展探寻方法新颖、操作简单、成本低廉的土霉素废 水处理方法的研究。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种降解制药废水中残留土霉 素的方法，该方法具有不产生强毒性的副产物、处理成本低、效果稳定，使处理 后的废水能够达到后续生化处理的要求，是一种简便、高效的废水处理技术。该 方法对废水土霉素的降解效果好、使用简便、易于企业产业化应用。其技术方案 为：
一种降解制药废水中残留土霉素的方法，其步骤为：以制药废水的体积为基 准，将有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为0.1～1%的量加入到 残留土霉素为50～300mg/L的制药废水中，搅拌处理5～20min，即可完全降解废 水中残留的土霉素。
优选地，按照体积百分比为0.5%的量加入次氯酸钠溶液。
优选地，所述搅拌处理时间为15min。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)方法新颖，成本低廉。本发明只需将次氯酸钠单一试剂投加到残留土 霉素的制药废水中，无需再添加其它化学或生物试剂。
(2)方法简便，高效省时：本发明只需将有效氯为10～13%的次氯酸钠溶 液按体积百分比为0.1～1%的量添加到残留50～300mg/mL土霉素的制药废水中， 搅拌处理5～20min，即可完全降解所述废水中残留的土霉素。
(3)方法环境友好。本发明所使用的次氯酸钠溶液，常作为氧化剂用于饮 用水的净化处理。所以，相对于其它化学氧化剂而言，本发明所用试剂环境友好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
取有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为1%的量添加到残 留土霉素为200mg/L的制药废水中，搅拌处理15min。然后采用高效液相色谱法 检测处理前后废水中土霉素峰面积的变化，利用标准曲线的线性方程求出土霉素 含量，再利用降解率公式得到土霉素的降解率为100%。
实例例2
取有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为0.75%的量添加到 残留土霉素为300mg/L的制药废水中，搅拌处理20min。然后采用高效液相色谱 法检测处理前后废水中土霉素峰面积的变化，利用标准曲线的线性方程求出土霉 素含量，再利用降解率公式得到土霉素的降解率为100%。
实例例3
取有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为0.5%的量添加到残 留土霉素为150mg/L的制药废水中，搅拌处理10min。然后采用高效液相色谱法 检测处理前后废水中土霉素峰面积的变化，利用标准曲线的线性方程求出土霉素 含量，再利用降解率公式得到土霉素的降解率为100%。
实例例4
取有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为0.25%的量添加到 残留土霉素为100mg/L的制药废水中，搅拌处理10min。然后采用高效液相色谱 法检测处理前后废水中土霉素峰面积的变化，利用标准曲线的线性方程求出土霉 素含量，再利用降解率公式得到土霉素的降解率为100%。
实例例5
取有效氯为10～13%的次氯酸钠溶液，按照体积百分比为0.1%的量添加到残 留土霉素为50mg/L的制药废水中，搅拌处理5min。然后采用高效液相色谱法检 测处理前后废水中土霉素峰面积的变化，利用标准曲线的线性方程求出土霉素含 量，再利用降解率公式得到土霉素的降解率为100%。
废水中残留的土霉素经上述方法处理后，土霉素含量的测定方法如下：
本发明用次氯酸钠溶液处理前后废水中土霉素含量的测定采用高效液相色 谱法，检测波长364nm。
(1)土霉素标准曲线的制备。分别配置400mg/L、350mg/L、300mg/L、 250mg/L、200mg/L、150mg/L、100mg/mL、50mg/L和0mg/mL的土霉素标准溶 液，通过高效液相色谱法，以土霉素浓度对峰面积作图，从而得到线性方程和 R2值。
(2)按土霉素废水体积百分比为0.1～1%的量加入有效氯为10～13%的次氯 酸钠溶液，搅拌处理5～20min后，添加适量草酸直至用湿润的碘化钾淀粉试纸未 检测到有效氯为止，然后过0.22μm滤膜，用高效液相色谱法检测土霉素的含量， 利用下述方程(1)，得到制药废水中残留土霉素的降解率。
式中，X是土霉素的降解率(%)，C0是未经次氯酸钠溶液处理的制药废水 中残留的土霉素含量(mg/L)，C1是经次氯酸钠溶液处理后的制药废水中残留的 土霉素含量(mg/L)。
高效液相色谱条件：色谱柱：InertSustain HC-C18(4.6×150mm，5um);检测 波长364nm;柱温：35℃;进样量：20μl;流动相：有机相[乙腈∶甲醇=2∶1(体积 比)]-水相(0.01mol/L草酸)=35∶65(体积比);流速：0.8mL/min。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，本发明的保护范围不限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员，在本发明披露的技术范围内，可显而易见地得 到的技术方案的简单变换或等效替换均落入本发明的保护范围内。
法律状态详细>>
20150114公开20150211实质审查的生效20170606发明专利申请公布后的驳回引证
无引证文献数据
同族详细>>