申请日2014.09.16
公开(公告)日2014.12.10
IPC分类号C02F9/10; C07C37/055; C07C25/02; C07C17/38; C07C39/27
摘要
本发明涉及一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法。解决目前本企业的问题，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，废水达到环保部门要求排放。发明为：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，三溴苯酚析出，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂;经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经离心机分离，清液与酸洗废水混合，分离出的三溴苯酚沉淀回收;离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯随着水蒸汽蒸发，再通过冷凝，蒸发的氯苯进入冷凝液，和冷凝液一起回用;闪蒸后废水温度60～80℃，进入MVR系统，冷凝液回用，结晶出的固体盐回收利用。
权利要求书
1.生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征是步骤如下：
(1)调PH：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，白色沉淀三溴苯酚析出，然后加 入絮凝剂;
(2)离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的 三溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合;
(3)闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸， 氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸气通过冷凝，形 成冷凝液，蒸出8～15%的冷凝液时，冷凝液回用;
(4)机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60～80℃，进入MVR系统进行蒸发，蒸发的冷凝 液回用，结晶出的固体盐类回收利用。
2.根据权利要求1所述的生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征 在于步骤(1)中所述向中和废水中加入酸为稀硫酸。
3.根据权利要求1所述的生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征 在于步骤(2)中所述加入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2～5mg/L。
说明书
生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法
技术领域
本发明属于一种化工废水处理方法，具体地说涉及一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和 中和废水的处理方法。
背景技术
四溴双酚A(TBA)是一种新型阻燃剂，广泛应用于塑料、橡胶、纺织、纤维和造纸等 行业，产品应用前途广阔。在四溴双酚A生产过程中产生大量的高浓度有机废水，分别是酸 洗废水、中和水、一洗废水、二洗废水、三洗废水。这些废水中含有大量有毒、难生物降解 的氯苯、双酚A等有机物，对人类健康和环境造成威胁。废水属于典型的化工废水，主要含 有氯苯、大量硫酸钠、溴化钠、双酚A、溴离子等，由于废水中氯苯的浓度较高，不易采用 生物处理，增加了废水处理难度。
目前四溴双酚A生产流程和各类废水的形成进行说明如下：
(1)反应
经计量的溴素通过压缩空气送至溴素计量罐中;把定量的氯苯、硫酸、双氧水加入溴化 釜内,确保釜内为酸性环境,一边搅拌,一边加入定量的双酚A,然后把计量好的溴素放入溴化滴 加罐内，进入溴化阶段;
投完料后，经过搅拌，使双酚A充分溶解在溶剂内，同时启动冷冻水，缓慢滴加溴素， 加入溴素结束后，保温一段时间放至还原釜。
(2)还原
还原釜进料完毕后,升温，达到一定温度后，静止一定时间再从还原釜上口分出酸洗水(主 要成分为稀硫酸溶液)。
酸水分完后，启动搅拌，加入已溶解好的亚钠溶液，升温、保温、静止一定时间后，分 至漂白釜。
(3)漂白
漂白釜进完料后，从亚钠溶液高位槽滴加亚钠溶液;升温、保温、静止一定时间后，物 料由底部分至水洗釜，剩余废水即为中和废水(主要成分为亚硫酸钠和硫酸钠等盐类)。
本企业的四溴双酚A生产装置原有污水处理系统，主要工艺为：首先将废水进行预处理 加碱，中和废水的酸性，然后进行蒸发脱盐降低氯苯，最后生化处理。由于蒸发系统运行始 终未能达到生化进水的条件，经过脱盐、脱氯苯的废水中氯苯高、盐度高，微生物培养受到 抑制，几乎没有处理效果，污水没有达到排放要求。因此目前对于酸洗水和中和废水的处理 都不能达标。
现有技术中，四溴双酚A废水处理的方法还有催化氧化法、光化学氧化法、电化学氧化 法、超声化学氧化法、吸收法、吹脱法、生物处理法等，上述方法都存在不足，在实际应用 中都受到不同程度的限制。高级化学氧化处理含氯苯有机废水，具有氧化能力强，去除效率 高、氧化速度快等特点，但反应条件苛刻、设备投资高、运行费用高等缺点，难以规模化、 工业化应用;催化氧化法中使用的催化剂容易氯中毒、易积碳，催化剂失活快、寿命短;电 解氧化法具有处理效率高，操作简单等优点，但受到电极材料的限制，该工艺的电流效率低、 能耗高、投资高难以实现工业化应用;光化学氧化也存在氧化不彻底、设备投资高、催化剂 中毒等难以推广应用;生物氧化法受到氯苯的限制而不能应用;吸附法既可以吸附氯苯，也 可以吸附其它有机物，有机物的回收程序复杂，成本高，容易造成二次污染。
发明内容
为了解决目前本企业的问题，本发明提供一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水 的处理方法，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，部分废水回用，部分废 水达到环保部门要求排放。
本发明采用调pH、离心过滤、闪蒸、机械压缩蒸发浓缩结晶(MVR)工艺处理四溴双 酚A废水中的中和水和酸洗水，实现氯苯和废水回用，具体技术方案如下：
(1)调PH：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，白色沉淀三溴苯酚析出，然后加 入絮凝剂;
(2)离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的 三溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合;
(3)闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸， 氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸气通过冷凝，形 成冷凝液，蒸出8～15%的冷凝液时，冷凝液回用;
(4)机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60～80℃，进入MVR系统进行蒸发，蒸发的冷凝 液回用，结晶出的固体盐类回收利用。
根据以上技术方案，步骤(1)所述向中和废水中加入酸为稀硫酸。步骤(2)中所述加 入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2～5mg/L。
本发明利用我们生产中现有的设备，达到如下效果：
1、采用将废水的pH值调至1～2以下的方法，使废水中的三溴苯酚析出，然后采用离心 机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了三溴苯酚;
2、采用闪蒸，使含氯苯的冷凝液得到了回用，同时实现了氯苯的去除;
3、由于中和水和酸洗水含盐量高，采用MVR工艺去除废水中的盐，提高了单位电耗的 产水效率，实现盐回收利用的同时，也实现全部冷凝水的回用。