申请日2017.12.27
公开(公告)日2018.04.20
IPC分类号C02F9/10; C02F101/20; C02F101/16; C02F101/30
摘要
本发明涉及废水技术领域，具体公开一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法。本发明通过含钼酸性废水与废有机溶剂混合搅拌成混合液，加压后打入超临界反应器内进行超临界氧化反应，混合液中的有机物和氨氮在超临界氧化反应器内短时间被降解成水、二氧化碳、氮气，混合液中的钼化合物被氧化成氧化钼排出反应器，通过超滤膜完成固液分离，得到的固相为含钼粗品，产生的废水达到排放标准后排出。本发明具有能耗低、处理周期短、工艺流程简单、钼回收率高等优点，同时还可以处理废有机溶剂类的危废。
权利要求书
1.一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述方法至少包括以下步骤：
步骤1、调浆：将含钼酸性废水与废有机溶剂混配得到混合液;
步骤2、超临界氧化：将混合液加压，打入超临近氧化反应器中进行超临界氧化反应;
步骤3、固液分离：反应结束后，将混合液在闪蒸罐中降压至常压，溶解在水中的气体释放出来，液体经过超滤膜过滤，得到待排放废水和含钼粗品。
2.如权利要求1所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述步骤2中超临界氧化的反应条件为：反应压力：22.1-30MPa，反应温度：500-600℃。
3.如权利要求1所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述步骤1中混合液的热值为4-6MJ/kg;和/或
所述步骤1中混合液的温度为10-80℃。
4.如权利要求1所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述步骤2中将混合液加压至22.1～30MPa。
5.如权利要求1所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：将超临近氧化反应过程的余热回收，用来对超临近氧化反应器中的混合液进行加热。
6.如权利要求1所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述步骤3中溶解在水中的气体经过碱液吸收后直接排放。
7.如权利要求1-6任一项所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述方法还包括将不达标的待排放废水进入应急处理系统。
8.如权利要求7所述的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，其特征在于：所述应急处理系统中含有钙剂和絮凝剂，将不达标的待排放废水进行沉淀，收集含钼泥浆进入调浆步骤循环回用。
说明书
一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法
技术领域
本发明涉及废水技术领域，尤其涉及一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法。
背景技术
酸铵广泛应用于石油化工及人造羊毛等行业，而钼酸铵的生产厂家普遍采用氧化焙烧氨浸法工艺，钼焙砂酸盐预处理工序产生大量的酸性废水，包括新型绿色环保工业化生产二钼酸铵或四钼酸铵工艺的第一步是水洗工业化氧化钼，都不可避免地产生大量含钼酸性废水，这些废水除含钼外还有重金属杂质，或者含高浓度的氨氮，排放后不仅污染环境还会浪费宝贵的稀有金属，无论从经济价值还是环境效益上来讲，处理含钼酸性废水及回收其中的重金属都显得尤为重要。
目前回收含钼废水的方法主要有萃取法、离子交换法、硫化钠沉淀法、纳滤膜法以及通过添加钙剂得到钼酸钙沉淀来出去废水中的钼。其中萃取法和离子交换法不适合处理钼含量较高的废水，而且处理周期长，再生困难;硫化钠沉淀法的处理工艺复杂，设备要求高，整个工序需要在密闭环境中进行，处理时间长。另外，还需要处理工艺尾气，主要是二氧化硫，硫化钠成本也较高;而通过添加钙剂沉淀来除去废水中钼，处理很难彻底，处理完的废水中往往还有含量较高的钼，同时，形成的钼酸钙沉淀过滤困难，需要增加真空抽滤设备，连续处理量大的废水难免会导致过滤效率逐渐下降。
发明内容
针对现有含钼废水处理工艺复杂，周期长等问题，本发明提供一种超临界氧化处理含钼酸性废水。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：
一种超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，所述方法至少包括以下步骤：
步骤1、调浆：将含钼酸性废水与废有机溶剂混配得到混合液;
步骤2、超临界氧化：将混合液加压，打入超临近氧化反应器中进行超临界氧化反应;
步骤3、固液分离：反应结束后，将混合液在闪蒸罐中降压至常压，溶解在水中的气体释放出来，液体经过超滤膜过滤，得到待排放废水和含钼粗品。
相对于现有技术，本发明提供的超临界氧化处理含钼酸性废水的方法，具有以下优势：
(1)含钼酸性废水的热值几乎为零，主要是含高COD和氨氮，加入废有机溶剂充当热能原料，解决了需要补充燃料的问题，同时可以处理具有高热值的废有机溶剂危废。
(2)超临界氧化将钼化合物氧化成氧化钼，具有能耗低、处理周期短、工艺流程简单、钼回收率高等优点。
(3)超临界氧化技术同时处理含钼酸性废水和废有机溶剂，有机物和氨氮彻底氧化分解成水、二氧化碳和氮气，有机物中的硫磷元素被氧化成硫酸盐和磷酸盐类，尾气排放主要是水蒸气、二氧化碳、氮气、氧气，均对环境无二次污染，可直接排放至大气中。
(4)闪蒸罐中的液体经过超滤膜过滤，不仅可以过滤大量的固体颗粒和悬浮物，超滤膜再过滤少量的小尺寸颗粒物，因为废有机溶剂完全被氧化后，一般无灰渣，灰渣主要来自含钼酸性废水，合计得到的滤渣即为含钼粗品。