申请日2014.09.22
公开(公告)日2015.01.21
IPC分类号C02F103/36; C02F9/14
摘要
本发明公开了一种1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，包括以下步骤：在BDO氧化废水中加入沉淀剂，并进行固液分离，所述沉淀剂为碱土金属的氧化物或其氢氧化物;固液分离所得清液相进行厌氧处理和好氧处理，处理后废水COD值小于60，邻苯二甲酸酯小于0.2ppm，达到排放要求;本发明连续化处理方法能同时降低BDO氧化废水的COD值和邻笨二甲酸酯含量，COD高于20000及邻笨二甲酸酯含量高于0.1%的氧化废水经过处理，可使COD值小于60，邻苯二甲酸酯含量小于0.2ppm;使用沉淀剂后的残渣可进行焚烧或热解处理，得到的金属氧化物可重复作为沉淀剂循环使用，节约能源;处理过程工艺简单，常温反应。
权利要求书
1.一种4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)在BDO氧化废水中加入沉淀剂，并进行固液分离，所述沉淀剂为碱土金属的氧化物或其氢氧化物;
(2)固液分离所得清液相进行厌氧处理和好氧处理，处理后废水COD值小于60，邻苯二甲酸酯小于0.2ppm，达到排放要求。
2.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：步骤(1)固液分离得到的沉淀渣，采用焚烧或热解工艺进行温度高于800℃的高温处理，处理得到的金属氧化物循环使用。
3.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：所述沉淀剂的加入量使废水的PH值控制在8~13范围内。
4.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：所述沉淀剂以浆料溶液方式加入，采用固液分离后所得废水为溶剂，将所述沉淀剂投入配制成质量分数为20~40%的浆料，加入沉淀罐中。
5.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：氧化废水用压缩空气气动搅拌方式进行搅拌或机械搅拌方式搅拌。
6.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：步骤(2)所得清液相加入处理后排放的废水，调节COD值在800~2000之间，再进行厌氧和好氧处理。
7.根据权利要求1所述的1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，其特征在于：步骤(2)清液相直接进行好氧处理。
说明书
1,4-丁二醇氧化废水连续化处理方法
技术领域
本发明涉及一种化工废水处理方法，具体涉及一种1，4-丁二醇氧化废水处理方法。
背景技术
1，4-丁二醇(BDO)是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯工程材料的主要原料，常采用丁烷氧化酯化加氢工艺生产，即丁烷空气氧化成顺酐，顺酐再与甲醇酯化生成马来酸二甲酯，马来酸二甲酯经加氢生成1，4-丁二醇和四氢呋喃。
在氧化工艺过程中，氧化反应器流出的气体中含有顺酐、未反应的丁烷、CO、CO2、水及惰性气体N2等，需采用溶剂将氧化生成的顺酐吸收出来，再经精馏工艺得到顺酐产品，常采用邻苯二甲酸酯类为吸收剂，如邻苯二甲酸二丁酯。脱除顺酐后的溶剂循环使用，为了避免副产物的积累，需将部分溶剂进行净化处理，即采用水洗涤溶剂，溶剂中的杂质如马来酸、富马酸及少量的邻苯二甲酸二丁酯进入到水相中，形成了BDO氧化废水，一般CODCr值达到20000以上，邻苯二甲酸二丁酯的含量达到0.1%以上。此外，由于废水中含有表面活性剂，如邻苯二甲酸酯、马来酸酐低聚物等，形成比较稳定的乳液废水，乳液的形成增加了废水中邻苯二甲酸酯的含量，增加了废水处理难度。这股废水不仅COD高，而且含有生物菌种难以处理的邻苯二甲酸酯，甚至影响生物菌种的生长。
目前国内外还没有找到有效的方法来处理这种废水，国外同类企业中常采用地下深埋的方法进行处理，即将废水注入到地下。显然这种方法会对地下水及土壤造成影响。有多篇文献报道了采用优化的废水生化处理工艺来处理BDO废水，但未涉及到含邻苯二甲酸酯类废水处理，虽提高了COD的去除率，但未能有效处理废水中的关键组分-邻苯二甲酸酯类。因此需要开发一种能处理高COD、高含量邻苯二甲酸酯的废水的方法，解决BDO氧化废水处理难题。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，能同时降低COD和邻苯二甲酸酯含量。
技术方案：一种1，4-丁二醇氧化废水连续化处理方法，包括以下步骤：
(1)在BDO氧化废水中加入沉淀剂，并进行固液分离，所述沉淀剂为碱土金属的氧化物或其氢氧化物;
(2)固液分离所得清液相进行厌氧处理和好氧处理，处理后废水COD值小于60，邻苯二甲酸酯小于0.2ppm，达到排放要求。
进一步，步骤(1)固液分离得到的沉淀渣，采用焚烧或热解工艺进行温度高于800℃的高温处理，处理得到的金属氧化物作为所述沉淀剂循环使用，同步得到少量热解有机废液，可作为燃料使用。
进一步，所述沉淀剂的加入量使废水的PH值控制在8~13范围内。
进一步，所述沉淀剂还可以浆料溶液方式加入，采用固液分离后所得废水为溶剂，将所述沉淀剂投入配制成质量分数为20~40%的浆料，加入沉淀罐中。
进一步，氧化废水用压缩空气气动搅拌方式进行搅拌或机械搅拌方式搅拌。
进一步，步骤(2)所得清液相加入处理后排放的废水，调节COD值在800~2000之间，再进行厌氧和好氧处理;调节COD以减少高COD及COD波动对后续生化处理的影响。
或者，步骤(2)清液相还可直接进行好氧处理。
有益效果：1、本发明连续化处理方法能同时降低BDO氧化废水的COD值和邻笨二甲酸酯含量，COD高于20000及邻笨二甲酸酯含量高于0.1%的氧化废水经过处理，可使COD值小于60，邻苯二甲酸酯含量小于0.2ppm;2、使用沉淀剂后的残渣可进行焚烧或热解处理，得到的金属氧化物可重复作为沉淀剂循环使用，节约能源;3、处理过程工艺简单，常温反应。