申请日2014.07.21
公开(公告)日2014.10.08
IPC分类号C02F9/04; C02F103/36; C07F9/6574
摘要
本发明公开9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺，包括如下步骤：(1)吸附树脂吸附有机物：在pH为2-5的酸性条件下，将废水以2.0-6.0BV/h的流速通过吸附树脂;(2)回收有机物，吸附树脂洗脱再生：用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液以0.2—0.6BV/h的进液流速通过吸附树脂，或者用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液间隙浸泽吸附树脂1-6小时;(3)吸附后的废水再处理。本发明采用树脂吸附法对废水进行处理，综合利用回收废水中的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物并将废水处理到接管标准。
权利要求书
1.9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺，其特征在 于，包括如下步骤：
(1)吸附树脂吸附有机物：在pH为2-5的酸性条件下，将废水以2.0-6.0BV/h的流 速通过吸附树脂，吸附其中9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物;
(2)回收有机物，吸附树脂洗脱再生：用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液以0.2—0.6BV/h 的进液流速通过吸附树脂，或者用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液间隙浸泽吸附树脂1-6小时， 将吸附在吸附树脂上的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物转化成其钠盐，洗 脱并进入溶液，成为原产品过程液体回收或直接酸化结晶出9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10- 氧化物及其衍生物;同时吸附树脂洗脱再生，洗脱再生后的吸附树脂再用于废水的吸附;
(3)吸附后的废水再处理：步骤(1)吸附后的废水加入10%次氯酸钠进一步氧化处 理，同时用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液调节酸碱度到pH值为6.0-9.0，搅拌反应后达标排 放。
2.根据权利要求1所述的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废 水回收工艺，其特征在于，所述吸附树脂为HZ-016型树脂。
3.根据权利要求1所述的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废 水回收工艺，其特征在于，步骤(1)废水通过吸附树脂的流速为4.0BV/h。
4.根据权利要求1所述的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废 水回收工艺，其特征在于，步骤(2)和步骤(3)中氢氧化钠溶液的浓度为4%。
5.根据权利要求1所述的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废 水回收工艺，其特征在于，步骤(2)洗脱再生后的吸附树脂通过甲醇或乙醇活化后再用于 废水的吸附。
说明书
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺
技术领域
本发明属于化工领域，更具体地讲，涉及9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10- 氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺。
背景技术
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(阻燃剂DOPO)及其衍生物可以 用于合成含磷环氧树脂及环氧固化剂，制备反应型的本质阻燃树脂。9,10-二氢 -9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物由于分子结构中含有联苯环和菲环结 构，特别是侧磷基团以环状O=P-O键的方式引入，比一般的、未成环的有机 磷酸酯热稳定性和化学稳定性高，阻燃性能更好。9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲 -10-氧化物及其衍生物可作为反应型和添加型阻燃剂，合成的阻燃剂无卤、无 烟、无毒，不迁移，阻燃性能持久。可用于线性聚酯、聚酰胺、环氧树脂、聚 氨酯等多种高分子材料阻燃处理。国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压 层、电路板等材料的阻燃，此类阻燃树脂阻燃效果持久、阻燃效率高，已成为 当今阻燃剂研究开发领域的主攻方向。
在9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物的生产过程中会产生 大量的废水，其主要成份包括：硫酸钠，5%左右;硫酸：PH值2—3;甲苯： 微量;邻苯基苯酚：微量;氯化钠：0.5%左右。由于废水中化学耗氧量COD 及其它有机物污染物严重超标，急需处理。
根据发明人对废水水质的前期研究，DOPO生产废水具有以下特征：
(1)可生化性低：废水B/C很低，且水中盐分含量高，其中营养元素P 高N低，不符合微生物生长要求，故不适宜直接生化处理;
(2)有害物质浓度高：废水中酚含量很高，生物毒性很大，不利于生化 处理;
(3)酸碱调节消耗量大：废水pH需加入大量酸或碱，会导致水中盐分进 一步上升;
对该废水目前尚无有效的处理方法，目前一般与企业的其它废水混合一起， 进入企业的的污水处理系统。根据废水的水质特征，并结合分析生产工艺，发 明人认为该废水难以采用普通的“物化+生化”的方法加以处理，且废水中含有 的有机物较为单纯，具有一定的回收价值。
发明内容
本发明的目的在于，提供综合利用回收废水中的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂 菲-10-氧化物及其衍生物并将废水处理到接管标准的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂 菲-10-氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺。
为实现以上目的，本发明公开以下技术方案：1.9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂 菲-10-氧化物及其衍生物的生产废水回收工艺，其特征在于，包括如下步骤：
(1)吸附树脂吸附有机物：在pH为2-5的酸性条件下，将废水以2.0 -6.0BV/h的流速通过吸附树脂，吸附其中9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧 化物及其衍生物;
(2)回收有机物，吸附树脂洗脱再生：用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液以 0.2—0.6BV/h的进液流速通过吸附树脂，或者用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液间 隙浸泽吸附树脂1-6小时，将吸附在吸附树脂上的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂 菲-10-氧化物及其衍生物转化成其钠盐，洗脱并进入溶液，成为原产品过程液 体回收或直接酸化结晶出9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物; 同时吸附树脂洗脱再生，洗脱再生后的吸附树脂再用于废水的吸附;
(3)吸附后的废水再处理：步骤(1)吸附后的废水加入10%次氯酸钠进 一步氧化处理，同时用2.0%-6.0%氢氧化钠溶液调节酸碱度到pH值为6.0- 9.0，搅拌反应后达标排放。
作为一个优选方案，所述吸附树脂为HZ-016型树脂。
作为一个优选方案，步骤(1)废水通过吸附树脂的流速为4.0BV/h。
作为一个优选方案，步骤(2)和步骤(3)中氢氧化钠溶液的浓度为4%。
作为一个优选方案，步骤(2)洗脱再生后的吸附树脂通过甲醇或乙醇活 化后再用于废水的吸附。
本发明的优点在于：本发明采用树脂吸附法对废水进行处理，综合利用回 收废水中的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其衍生物并将废水处理到 接管标准。高分子吸附树脂具有比表面积大、吸附效率高、性能稳定等优点， 常用于处理高浓度和难降解有机化工废水，不仅能实现有机污染的有效治理， 而且能实现资源回收利用。