申请日2014.06.12
公开(公告)日2014.09.03
IPC分类号G01N21/82
摘要
本发明公开了一种测定高氯废水中化学需氧量的方法，它包括以下步骤：在装入锥形瓶的水样中加入重铬酸钾溶液，然后混合均匀;(2)采用硝酸银作为氯离子屏蔽剂加入锥形瓶的水样中，待水样中氯离子与硝酸银完全形成氯化银沉淀后，过量硝酸银与重铬酸钾结合生成砖红色铬酸银沉淀，锥形瓶中出现砖红色沉淀即为硝酸银添加终点;(3)将20mL15g/L的硫酸-硫酸银溶液加入锥形瓶的水样中，然后依据标准的重铬酸钾法进行操作由公式计算出化学需氧量值;(4)将计算出的化学需氧量值减去修正值即为水样中化学需氧量值。采用本方法防止硫酸汞危害实验人员健康，防止二次污染发生，操作简便易行，可提高准确度。
摘要附图
权利要求书
1.一种测定高氯废水中化学需氧量的方法，其特征在于它包括以下步骤：
(1)在装入锥形瓶的水样中加入重铬酸钾溶液，然后混合均匀;
(2)采用硝酸银作为氯离子屏蔽剂加入锥形瓶的水样中，待水样中氯离子与硝酸银完全 形成氯化银沉淀后，过量硝酸银与重铬酸钾结合生成砖红色铬酸银沉淀，锥形瓶中出现砖 红色沉淀即为硝酸银添加终点;
(3)将20mL15g/L的硫酸-硫酸银溶液加入锥形瓶的水样中，然后依据标准的重铬酸钾 法进行操作由公式计算出化学需氧量值;
(4)将计算出的化学需氧量值减去修正值即为水样中化学需氧量值，当计算出的化学 需氧量值≤50mg/L或者计算出的化学需氧量值>300mg/L时，修正值为0;当50mg/L< 计算出的化学需氧量值≤150mg/L时，修正值为14.4mg/L;当150mg/L<计算出的化学 需氧量值≤300mg/L时，修正值为13.1mg/L。
说明书
一种测定高氯废水中化学需氧量的方法
技术领域
本发明涉及水质环境监测方法，尤其涉及高氯废水化学需氧量的测定方法。
背景技术
化学需氧量是指在一定条件下，用一定氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量，反映了 水体受还原性物质污染的程度，是评价水体污染程度并且直接反应废水治理净化程度的一项 重要指标，是水质监测的一个重要项目。
目前测定化学需氧量普遍采用《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(GBT11914-1989) 进行测定。其原理为在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾在硫酸银作催化剂的条件下氧化水 样中还原性物质，过量的重铬酸钾以1,10-邻菲罗啉作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据 用量算出水样中还原性物质消耗的氧。当水体中有氯离子存在，但质量浓度小于1000mg/L 时，可加入适量硫酸汞以屏蔽氯离子干扰。其化学反应方程式参见反应式1-4：
Cr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2O 反应式1
Cr2O72-+14H++6Fe2+→6Fe3++7H2O 反应式2
Cr2O72-+14H++6Cl-→3Cl2+2Cr3++7H2O 反应式3
Hg2++4Cl-→[HgCl4]2- 反应式4
但采用此法进行高氯废水(氯离子质量浓度大于1000mg/L)化学需氧量测定时，由于酸 性条件下氯离子易被重铬酸钾氧化，加之氯离子能与催化剂硫酸银形成氯化银沉淀，严重影 响测定结果的准确性(参见反应式3和反应式5)。而氯离子普遍存在于水体环境中，如化工 废水、油田废水、燃料生产盐析废水、稀土矿物提炼废水、沿海地区使用海水为原料的工业 废水、入海河口排水等，其氯离子质量浓度有时高达10000mg/L以上。如何消除氯离子的干 扰已经成为广大环境监测工作者关注的热点问题。
Ag2SO4+2Cl-→2AgCl↓+SO42- 反应式5
此外，重铬酸钾标准方法中采用硫酸汞作为氯离子屏蔽剂，硫酸汞在高温消解过程中会 产生汞蒸气进入空气中，对长期从事监测工作的实验人员造成人身伤害，并且由于目前硫酸 汞回收困难，容易造成二次环境污染。
发明内容
本发明的目的在于克服已有技术的缺点，提供一种低污染、测定准确的测定高氯废水中 化学需氧量的方法。
本发明的一种测定高氯废水中化学需氧量的方法，它包括以下步骤：
(1)在装入锥形瓶的水样中加入重铬酸钾溶液，然后混合均匀;
(2)采用硝酸银作为氯离子屏蔽剂加入锥形瓶的水样中，待水样中氯离子与硝酸银完全形 成氯化银沉淀后，过量硝酸银与重铬酸钾结合生成砖红色铬酸银沉淀，锥形瓶中出现砖红色 沉淀即为硝酸银添加终点;
(3)将20mL15g/L的硫酸-硫酸银溶液加入锥形瓶的水样中，然后依据标准的重铬酸钾法 进行操作由公式计算出化学需氧量值;
(4)将计算出的化学需氧量值减去修正值即为水样中化学需氧量值，当计算出的化学需氧 量值≤50mg/L或者计算出的化学需氧量值>300mg/L时，修正值为0;当50mg/L<计算出 的化学需氧量值≤150mg/L时，修正值为14.4mg/L;当150mg/L<计算出的化学需氧量值 ≤300mg/L时，修正值为13.1mg/L。
本发明与现有技术相比较，具有以下优点：
(1)本发明采用硝酸银代替剧毒的硫酸汞作为氯离子屏蔽剂，防止硫酸汞危害实验人员 健康，防止二次污染发生;
(2)本发明硝酸银加入量易于控制，无需预先测定水样中氯离子质量浓度和额外添加指 示剂，可直接由肉眼判定硝酸银添加终点，操作简便易行;
(3)本发明以20mL15g/L的硫酸-硫酸银溶液代替30mL15g/L的硫酸-硫酸银溶液，减 少了硫酸的消耗，同时保证了催化氧化能力。且在低酸度反应体系条件下，氯离子的干扰程 度明显减小，可提高准确度。
(4)本发明通过实验总结出不同化学需氧量值和氯离子质量浓度条件下的修正值查询 表，对测定结果进行分段修正，可提高准确度。