申请日2014.07.29
公开(公告)日2016.02.10
IPC分类号C02F9/10; C01C1/16; B01D17/025
摘要
本发明提供了一种亚磷酸三乙酯生产过程废水的处理方法及其回收产物的应用。属于环境保护中污水处理领域。所述的废水处理方法包括以下步骤：1、将废水中所含的少量邻二氯苯分离出来;2、对分离后的废水进行预热处理;3、将预热过的废水用泵吸进蒸发器，加热浓缩使水份蒸发，不断蒸发的水汽经冷凝后回用于亚磷酸三乙酯生产系统的工艺用水;4、将浓缩至一定浓度的废水浓缩液放入冷却池，冷却后得结晶氯化铵;5、将结晶氯化铵分离、干燥得产物氯化铵，母液回预热装置循环利用。本发明工艺简单，回收的氯化铵可用于农业肥料及工业电镀、焊接、鞣革等，蒸汽冷凝水回用于生产系统，实现了氯化铵和水的回收及其资源化利用，避免了废水排放造成的环境污染，可产生良好的环境，和社会效益。
权利要求书
1.一种亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征在于该方法按如下步骤进行：
(1)分层：将废水进入一级废水池，通过静置、沉降后，由于油、水的物化性质的差异，废水中所含少量的油性溶剂邻二氯苯沉降于废水池底层，分层后的水在上层，底层的油性溶剂邻二氯苯富集至一定量时收集后回用于生产系统，上层水排入二级废水池，利用同样原理，使溶剂和水充分分离后，废水排入集水池;
(2)蒸发：将集水池的废水经过加热使水份蒸发;
(3)结晶：蒸发去大量水份的废水浓缩液放入结晶池;
(4)分离：分离得结晶氯化铵和母液。
2.按权利要求1所述的亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征废水在蒸发前还可包括对废水的预热处理：利用生产系统的蒸馏余热对集水池废水进行预热处理，使其温度保持在50℃~100℃。
3.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征在于浓缩加热的方法可以是电加热、蒸汽加热和包括煤炭在内的燃料加热，加热浓缩使废水温度达100℃~140℃，比重达1.05~1.2，不断蒸发的水汽回用于生产系统的工艺用水，以节约水资源。
4.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征在于结晶池结晶温度可以是-25℃~38℃的环境温度，也可以是使用制冷系统的冷冻源对其降温至-25℃~38℃。
5.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征在于结晶氯化铵与母液的分离方法可以是离心，压滤等现行已知的分离方法。
6.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征在于氯化铵的干燥可以是平辅在容器上利用阳光和风自然干燥去水份，也可以是利用电加热、蒸汽加热等现行已知的方法使其干燥脱水。
7.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征是蒸发器可以是标准的蒸发釜，也可以是非标的根据具体情况制造的各种规格和形状的蒸发器。
8.按权利要求1所述亚磷酸三乙酯废水处理方法，其特征是在浓缩过程中可以不断向蒸发器中补充预热的废水，使产量增加。
说明书
亚磷酸三乙酯废水处理方法
技术领域
本发明涉及一种化学品亚磷酸三乙酯的废水处理方法及其回收产物氯化铵的应用，属于环境保护中废水处理领域。
背景技术
亚磷酸三乙酯是生产磷酰基乙酸三乙酯、AE-活性酯等医药的重要的中间体。农药上用于制造草胺膦、灭螟威等杀虫剂，在我国农、林业应用广泛，杀虫剂效果好，需求量很大。染料工业用于制造苯乙烯联苯类荧光增白剂，同时也用于制造塑料工业的增塑剂和稳定剂，润滑油和润滑脂的添加剂，开发应用的前景很好。亚磷酸三乙酯主要的工艺路线是以三氯化磷、乙醇为主要原料，用邻二氯苯作溶剂，合成反应生成亚磷酸三乙酯，过程中有氯化氢气体产生，用NN-二甲基苯胺作缚酸剂，再通入氨气将NN-二甲基苯胺解析出来，同时生成氯化铵盐，配入稀碱水溶解氯化铵盐成水溶液，通过静置、沉降、分层将氯化铵盐水溶液分离出来。废水中含有大量的副产物氯化铵和少量的油性溶剂邻二氯苯及NN-二甲基苯胺。该废水具有高含盐量，高化学耗氧量的特点，致使该废水按一般的污水处理方法处理极难。由于处理费用很高，大大增加了生产成本，企业一般难以承受，大多数的亚磷酸三乙酯生产企业都是将废水直接排放，造成了极大的环境污染和资源浪费。因此亚磷酸三乙酯生产过程中的废水处理一直是企业生存发展的一大瓶颈。
在废水中氯化铵虽是对环境有害的污染物，但同时氯化铵本身却是重要的化工产品，可以广泛应用于农业肥料和工业电镀、焊接、鞣革等行业。因此，提供一种亚磷酸三乙酯生产过程废水处理方法，对废水中的氯化铵进行回收利用，以克服现有技术的缺点，保护环境，尽可能的利用资源十分必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单可行，可有效的对废水中的氯化铵进行回收利用的亚磷酸三乙酯废水处理方法并且同时将废水中的溶剂和水回收利用。
本发明的技术方案如下：
1、将废水进入一级废水池，经过静置沉降后分层，由于油、水的物化性质的差异废水中所含少量的油性溶剂沉降于下层，分层后的水在上层。下层油性溶剂富集至一定量时收集后回用于生产系统。将上层水排入二级废水池，利用同样原理，使溶剂和水充分分离后，废水排入集水池。
2、利用生产系统的蒸馏余热和热水对集水池废水进行预热处理，使其温度保持在50℃~100℃。
3、将预热过的废水用泵吸入蒸发器，加热浓缩使水份蒸发，浓缩过程中可以不断向蒸发器中补充预热过的废水，使产量增加。不断蒸发的水汽经冷凝后进入清水集水池，回用于生产系统的工艺用水以节约水资源。加热浓缩使废水温度达100℃~140℃，浓缩后期取釜内废水浓缩液用比重计测比重，比重达1.05~1.2可以出料至结晶池。
4、将浓缩至一定浓度的废水浓缩液放入结晶池，自然冷却或利用制冷系统的冷冻源对其降温至-25℃~38℃，使氯化铵结晶。
5、利用离心、压滤等现行已知的技术方法使氯化铵与母液分离。分离后的母液用泵抽回预热装置循环利用，氯化铵的干燥可以平辅在容器上利用阳光和风自然干燥去水份，也可以用电加热、蒸汽加热等现行已知的方法使其干燥脱水。
本发明采用二级沉降的方法有效分离废水中的溶剂，实现了溶剂的回收利用。采用加热浓缩使水份蒸发，蒸发的水汽冷凝后回用于生产系统的工艺用水，节约了水资源。浓缩后的废水冷却后得到结晶氯化铵，分离母液回预热装置循环利用，分离、干燥后所得的结晶氯化铵水份含量在0.2%~10%，氯化铵含量可达90.0%~99.8%，可用于肥料和工业焊接、电镀、鞣革等行业。
本发明技术方案简单可行，工艺条件清楚完整。有效回收利用了废水中的溶剂和氯化铵，水仍回用于生产系统，在回收利用资源的同时，真正实现了亚磷酸三乙酯生产过程废水的零排放。可产生良好的环境、经济和社会效益。