申请日2014.12.02
公开(公告)日2015.03.11
IPC分类号C02F103/16; C02F9/04
摘要
本发明公开了一种电镀含氰综合废水的处理方法，包括如下步骤：(1)取电镀含氰综合废水，加入液碱，将pH调至8.0～12.0，加入阳离子型PAM，静置沉淀，取上清液进行分析，以确定其中氰化物的浓度;(2)向上清液中加入液碱调节pH至10～14;(3)加入次氯酸钠溶液，搅拌反应，反应结束后，静置沉淀取上清液;(4)加入浓硫酸，调节pH至6.5-7.0;(5)再加入次氯酸钠溶液搅拌反应，得反应液;(6)将反应液中加入高铁酸盐溶液，搅拌后，再静置反应，过滤即得处理后的废水。本发明的方法解决了两步碱性氯化法和焦亚硫酸钠空气氧化-次氯酸钠联用法不能将硫氰化合物去除的问题;并解决了在处理过程中次氯酸钠投加过量会引起水质变黑的问题。
权利要求书
1.一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)取氰化物≤600mg/L、铜离子≤800mg/L、镍离子≤400mg/L的电镀含氰综合废水， 加入液碱将pH调至8.0～12.0，加入阳离子型PAM至终浓度为0.1～1.0‰，静置沉淀，取 上清液进行分析，以确定其中氰化物的浓度;
(2)向步骤(1)所得的上清液中加入液碱调节pH至10～14;
(3)向步骤(2)调节pH后的上清液中加入次氯酸钠溶液，以200-300rpm的速度 搅拌反应30～40min，反应结束后，静置沉淀取上清液，所述次氯酸钠溶液投加量使得该 次投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～2.0:1;
(4)向步骤(3)所得上清液中加入浓硫酸,调节pH至6.5-7.0;
(5)向步骤(4)调节pH后的上清液中再加入次氯酸钠溶液，以200-300rpm的速 度搅拌反应30～40min，得反应液，所述次氯酸钠溶液投加量使得该次投加的次氯酸钠与 步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～2.0:1;
(6)将步骤(5)所得的反应液中加入高铁酸盐溶液，使得其中的六价铁与步骤(1) 中上清液的氰化物的摩尔比达到1:15～60，以200-300rpm的速度搅拌反应2～3h，过滤即 得处理后的废水。
2.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (1)中，阳离子型PAM的终浓度为0.1‰。
3.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (3)中的反应时间为30min。
4.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (3)中的次氯酸钠溶液投加量使得该次投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的 摩尔比达到1.0～1.5:1。
5.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (5)中的反应时间为30min。
6.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (5)中的次氯酸钠溶液投加量使得该次投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的 摩尔比达到1.0～1.5:1。
7.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (6)中的高铁酸盐溶液为1.0mmol/L～3.0mol/L的高铁酸钠电解溶液。
8.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所述步骤 (6)的搅拌反应时间为2h。
9.如权利要求1所述的一种电镀含氰综合废水的处理方法，其特征在于：所投加的 高铁酸盐溶液使得其中的六价铁与步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1:15～50。
说明书
一种电镀含氰综合废水的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种电镀含氰综合废水的处理方法。
背景技术
电镀是当今全球三大工业污染之一。电镀过程中大量的使用氰化物使得电镀废水具有 很大的危害性，不仅如此，电镀废水中还常含有铬、镍、铜、铅等重金属离子以及酸、碱、 大量的有机物。氰化物(特别是游离态氰化物)是一种剧毒物质，它会与人体内高铁细胞 色素氧化酶结合，使细胞呼吸受到阻碍而引起窒息死亡;含氰废水排放到自然环境中会产 生严重的环境污染，重金属会对土壤产生污染而引起农作物的重金属积累;含氰废水排入 河流湖泊中会造成渔业减产甚至鱼类大量死亡等。电镀含氰综合废水的主要来源是因镀种 不同而产生的不同重金属的电镀漂洗废水以及电镀前对镀件进行酸洗产生的酸性废水或 碱洗产生的碱性废水。
目前电镀含氰废水的处理方法主要是化学氧化法，而碱性氯化法是国内外处理含氰废 水最为常见的方法，次氯酸钠是最常用的氧化剂。然而，对于高浓度含氰废水的处理，仅 仅依靠次氯酸钠的氧化作用很难将氰化物处理到理想效果(达标排放);再者，碱性氯化 法有自身的缺陷，对铁氰或亚铁氰的去除效果很差，这给实际应用中带来了很大的难题。 高浓度的含氰废水大多采用联用的处理方法，常见的有焦亚硫酸钠空气氧化-碱性氯化法， 其原理是两步破氰;第一步是利用焦亚硫酸钠和空气作为氧化剂，在铜离子作为催化剂的 条件下氧化废水中的氰化物，第二步是利用次氯酸钠的氧化作用达到去除氰化物的目的。 这个方法也存在着缺点，焦亚硫酸钠是具有还原性的，易分解为亚硫酸钠，如果在投加的 焦亚硫酸钠曝气时间不足，则会有一部分焦亚硫酸钠进入到下一步，这会消耗次氯酸钠， 大大增加了处理成本;另外，该方法对硫氰化合物的去除效果不是很好。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种电镀含氰综合废水的处理方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种电镀含氰综合废水的处理方法，包括如下步骤：
(1)取氰化物≤600mg/L、铜离子≤800mg/L、镍离子≤400mg/L的电镀含氰综合废水， 加入液碱将pH调至8.0～12.0，加入阳离子型PAM至终浓度为0.1～1.0‰，静置沉淀，取 上清液进行分析，以确定其中氰化物的浓度;
(2)向步骤(1)所得的上清液中加入液碱调节pH至10～14;
(3)向步骤(2)调节pH后的上清液中加入次氯酸钠溶液，以200-300rpm的速度 搅拌反应30～40min，反应结束后，静置沉淀取上清液，所述次氯酸钠溶液投加量使得该 次投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～2.0:1;
(4)向步骤(3)所得上清液中加入浓硫酸,调节pH至6.5-7.0;
(5)向步骤(4)调节pH后的上清液中再加入次氯酸钠溶液，以200-300rpm的速 度搅拌反应30～40min，得反应液，所述次氯酸钠溶液投加量使得该次投加的次氯酸钠与 步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～2.0:1;
(6)将步骤(5)所得的反应液中加入高铁酸盐溶液，使得其中的六价铁与步骤(1) 中上清液的氰化物的摩尔比达到1:15～60，以200-300rpm的速度搅拌反应2～3h，过滤即 得处理后的废水。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中，阳离子型PAM的终浓度为0.1‰。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)中的反应时间为30min。
在本发明的一个优选实施方案中，：所述步骤(3)中的次氯酸钠溶液投加量使得该次 投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～1.5:1。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(5)中的反应时间为30min。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(5)中的次氯酸钠溶液投加量使得该次 投加的次氯酸钠与步骤(1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1.0～1.5:1。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(6)中的高铁酸盐溶液为 1.0mmol/L～3.0mol/L的高铁酸钠电解溶液。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(6)的搅拌反应时间为2h。
在本发明的一个优选实施方案中，所投加的高铁酸盐溶液使得其中的六价铁与步骤 (1)中上清液的氰化物的摩尔比达到1:15～50。
本发明的有益效果是：
1、本发明的方法采用的高铁酸盐具有强氧化性，能够有效氧化废水中难去除的氰化 物;
2、本发明的方法中采用的高铁酸盐在氧化过程中，被还原成Fe3+或Fe(OH)3，产物 具有助凝、吸附、共沉淀的功效，有利于重金属的去除且没有任何毒副作用，不会对水体 产生任何二次污染;
3、本发明的方法解决了两步碱性氯化法和焦亚硫酸钠空气氧化-次氯酸钠联用法不能 将硫氰化合物去除的问题;并解决了在处理过程中由于次氯酸钠投加过量会引起水质变黑 的问题(氢氧化镍被氧化成氢氧化高镍);
4、本发明的方法不需要增加大的设备，基建费用少、运行费用低、处理效能高的特 点。