申请日2015.08.10
公开(公告)日2017.02.22
IPC分类号C02F9/10; C02F1/04; C02F103/38; C02F101/34
摘要
本发明公开了一种酚醛树脂生产过程中产生的含酚含醛废水的处理方法，将酚醛树脂废水通入反应釜，按比例加入CaO，通过釜内搅拌装置混合均匀，加热升温回流后，将反应液冷却，按比例加入NaOH，继续加热升温回流，蒸馏，分离出水溶液。经本发明方法处理，甲醛的去除率达100%，游离酚的去除率达98%以上，对COD的降低幅度达67%以上。本发明工艺简单，运行成本低，处理效率高。
权利要求书
1.一种酚醛树脂含酚含醛废水的处理方法，其特征在于：将酚醛树脂含酚含醛废水通入反应釜，加入CaO，通过釜内搅拌装置混合均匀，进行第一次加热升温回流，然后将待反应液冷却，加入NaOH，进行第二次加热升温回流，蒸馏，分离出水溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酚醛树脂含酚含醛废水中，所含的醛含量为250～45900mg/L，所含的酚含量为150～15300mg/L，所含的COD为100～100500mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述CaO的加入比例为所述酚醛树脂含酚含醛废水重量的0.5%～2.5%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一次加热升温的温度为80～100℃，反应时间为60～120min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述NaOH的加入比例为所述酚醛树脂含酚含醛废水重量的0.5%～2.5%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二次加热升温的温度为80～100℃，反应时间为60～120min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法处理后，对甲醛的去除率可达100%，对游离酚的去除率达98%以上，对COD的降低幅度达67%以上。
说明书
一种酚醛树脂含酚含醛废水的处理方法
技术领域
本发明涉及废水的处理，具体地说，是一种酚醛树脂生产过程中产生的酚醛树脂含酚含醛废水的处理方法。
技术背景
含酚废水是一种污染严重、危害大、难处理的工业废水，具有生物毒性，抑制微生物的生长，难以直接进行生化处理。多年来人们采取了很多方法处理这类废水，主要有物化法和生化法。物化法包括萃取、精馏、离子交换、化学氧化、反渗透、光催化氧化、电渗析等。其共同特点是存在二次污染的问题，加大了后续生化处理的难度。苏联学者提出的光化学法，只能处理低浓度含酚废水(50mg/L)。
甲醛常温下是一种无色、具有刺激性气味的气体，易溶于水，能使微生物体内的蛋白质凝固变性，抑制其活性甚至引起死亡。目前关于甲醛废水的处理工艺主要分为物化法和生化法。物化法主要有聚合、Fenton氧化、电化学氧化、湿式氧化等，但成本较高。生化法相对成本低廉，但抗冲击能力差、易受水质冲击影响。
发明内容
本发明克服现有技术中存在的上述问题，提供了一种酚醛树脂含酚含醛废水的处理方法。采用本发明方法处理高浓度酚醛树脂含酚含醛废水具有成本低、效率高的优势。
本发明提出的一种酚醛树脂含酚含醛废水的处理方法，将酚醛树脂含酚含醛废水通入反应釜，加入CaO，通过釜内搅拌装置混合均匀，然后加热升温回流，将反应液冷却，加入NaOH，继续加热升温回流，蒸馏，分离出低COD的水溶液。
本发明中，所述“酚醛树脂含酚含醛废水”是指酚醛树脂生产过程中产生的含酚含醛的废水。
其中，所述酚醛树脂含酚含醛废水中，所含的COD(化学需氧量)为100～100500mg/L，所含的醛含量为250～45900mg/L，所含的酚含量为150～15300mg/L。其中，所述醛包括甲醛。
其中，所述CaO的加入比例为所述酚醛树脂含酚含醛废水重量的0.5%～2.5%。
其中，所述CaO来源是生石灰。
其中，加入CaO之后的加热温度，即，第一次加热升温的温度为80～100℃，反应时间为60～120min。
其中，所述NaOH的加入比例为所述酚醛树脂含酚含醛废水重量的0.5%～2.5%。
其中，所述NaOH的来源是液碱或固体氢氧化钠。
其中，加入NaOH之后的加热温度，即，继续加热升温的温度为80～100℃，反应时间为60～120min。
其中，所述将反应液冷却的温度为0～30℃。
其中，经本发明方法处理后，得到低COD水相，对甲醛的去除率可达100%，对游离酚的去除率达98%以上，对COD的降低幅度达67%以上。
本发明处理方法包括以下具体步骤：
(1)将酚醛树脂含酚含醛废水通入反应釜，按比例加入CaO，通过釜内搅拌装置混合均匀;
(2)步骤(1)后加热升温回流，发生聚合反应和歧化反应去除废水中的甲醛;
(3)待步骤(2)的反应液冷却至室温，按比例加入NaOH;
(4)将步骤(3)的反应液继续加热升温回流，去除废水中的酚;
(5)步骤(4)后蒸馏，分离出低COD水相，其中所述低COD水相甲醛的去除率可达100%，游离酚的去除率达98%以上，COD的降低幅度达67%以上。。
其中，酚醛树脂含酚含醛废水中所含的COD为100～100500mg/L，所含的醛含量为250～45900mg/L，所含的酚含量为150～15300mg/L。
其中，步骤(1)中，CaO的比例为0.5%～2.5%;优选地，CaO的加入比例为0.5%～1%。
其中，步骤(2)中，加热温度为80～100℃，反应时间为60～120min;优选地，加热温度为80～90℃，反应时间为60～90min。
其中，步骤(3)中，NaOH的比例为0.5%～2.5%;优选地，NaOH的加入比例为1%～2%。
其中，步骤(4)中，加热温度为80～100℃，反应时间为60～120min;优选地，加热温度为90～100℃，反应时间为60～90min。
本发明提出了一种新型工艺，采用碱处理此类高浓度酚醛树脂含酚含醛废水，其原理在于：利用碱分别与酚醛树脂含酚含醛废水中的酚和醛反应，在水温高于80℃时，一方面，甲醛聚合成无生物毒性的甲醛聚糖，另一方面歧化生成甲醇和甲酸盐;游离酚与碱生成酚盐;在碱的催化下，游离酚与甲醛生成聚合物。碱来源广泛，价格便宜，本发明方法的费用远远低于一般的物化法，且不会对后续微生物处理产生影响。
本发明有益效果还包括：本发明方法能够承受COD为100～100500mg/L、甲醛含量为250～45900mg/L、酚含量为150～15300mg/L的酚醛废水，无需加新鲜水稀释，降低了运行成本。本发明处理方法，对甲醛的去除率可达100%，对游离酚的去除率可达98%以上，对COD的降低幅度达67%以上。本发明工艺简单，处理后的废水可直接生化处理。