申请日2015.12.15
公开(公告)日2016.05.11
IPC分类号G01N21/76
摘要
本发明公开了一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法，用鲁米诺-硝酸银-纳米银化学发光分析体系，利用啶虫脒适配体和啶虫脒的相互作用，适配体构型的改变诱导纳米银形态的改变，从而导致纳米银催化性能的降低。采用静态注射的方式，实现化学发光分析检测废水中的啶虫脒。本发明所用仪器廉价，对技术人员几乎无要求;使用纳米银催化的鲁米诺-硝酸银化学发光分析体系，该体系稳定，使得本方法重现性好，RSD在2.9%～4.2%之间，灵敏度高，检出限达到2.0×10–9g/L。
摘要附图
权利要求书
1.一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将啶虫脒适配体与含啶虫脒的废水相互作用，加入纳米银溶液;将作用后的纳米银-适配体-啶虫脒溶液移入化学发光池中，再注入鲁米诺-硝酸银化学发光试剂，进行发光反应，对发光反应的强度进行定量测定，即得到废水中啶虫脒的浓度。
2.根据权利要求书1所述的化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，所述纳米银溶液中的纳米银粒径为15nm，浓度为3.2×10-10mol/L。
3.根据权利要求书1所述的化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，啶虫脒适配体的浓度为6×10-6mol/L，啶虫脒适配体与啶虫脒的作用时间为10分钟。
4.根据权利要求书1所述的化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，所述纳米银溶液采用如下方法制得：将25mL浓度为1×10-3mol/L的硝酸银溶液逐滴加入到高速搅拌的75mL浓度为2×10-3mol/L的硼氢化钠溶液中，反应10分钟，再加入5mL质量分数为1%柠檬酸钠溶液作为稳定剂。
5.根据权利要求书1所述的化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，所述鲁米诺–硝酸银化学发光试剂是由5×10-5mol/L的鲁米诺溶液和1.0×10-4mol/L的硝酸银溶液以1:1体积比混合得到。
6.根据权利要求书1所述的化学发光检测废水中啶虫脒的方法，其特征在于，所述鲁米诺-硝酸银化学发光试剂的pH值为12.0。
说明书
一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法
技术领域
本发明属于有机农药检测领域，尤其涉及一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法。
背景技术
一直以来，农药残余对于环境所造成的污染备受关注。啶虫脒,又名乙虫脒、吡虫清,是继吡虫啉之后一种新型广谱性烟碱类杀虫剂,因其高效、低毒、内吸性强、用量少、残效期长、残留量低等特性,应用非常广泛，在市场上占有很高的份额。啶虫脒能够引起人类神经紊乱而中毒，因此，排放废水中啶虫脒残留和累积必定威胁着人们的健康。
目前啶虫脒残留的检测方法主要有高效液相色谱法,气相色谱法,质谱法，液相色谱-质谱联用，电化学，比色法、荧光光谱法以及酶联免疫分析等方法。这些方法普遍存在样品前处理烦琐,费用高,上机检测时间比较长，工作效率低，使用有机溶剂量较多或基体本身的复杂性影响分析的准确度等不足;质谱联用技术由于仪器昂贵，因此得不到很好的普及;而酶联免疫分析方法很容易受干扰而稳定性差。比色法和荧光光谱法存在灵敏度低的问题，电化学方法无法解决异相操作的问题而难以自动化。因此，发展灵敏、快速且实用性强的分析检测啶虫脒的方法对于环境监测及人们的健康很有现实意义。
化学发光分析法具有灵敏度高、仪器简单、分析快速、易实现自动化等优点,但是使用化学发光分析检测啶虫脒的研究未见报道。纳米银能够催化鲁米诺与硝酸银的化学发光反应，而鲁米诺-硝酸银-纳米银化学发光分析体系是个稳定且灵敏性好的分析体系。本发明利用鲁米诺-硝酸银-纳米银化学发光分析体系，利用啶虫脒适配体和啶虫脒的相互作用，适配体构型的改变诱导纳米银形态的改变，从而导致纳米银催化性能的降低。采用静态注射的方式，实现化学发光分析检测废水中的啶虫脒。适配体对于目标物识别的高特异性使得本方法具有高度的选择性。
发明内容
为解决现有测定啶虫脒的技术中存在的问题，本发明提供一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法，包括以下步骤：
将啶虫脒适配体与含啶虫脒的废水相互作用，加入纳米银溶液，而后将作用后的纳米银-适配体-啶虫脒溶液移入化学发光池中，注入鲁米诺-硝酸银化学发光试剂，进行发光反应，同时检测化学发光的信号。啶虫脒与其适配体作用后，适配体由单链DNA转变为特定的构象，啶虫脒适配体的构象改变诱导纳米银形态的改变，从而导致纳米银对鲁米诺-硝酸银的化学发光反应的催化活性的降低;对发光反应的强度进行定量测定，即可得到废水中啶虫脒的浓度。
进一步的改进，所述纳米银溶液中的纳米银粒径为15nm，浓度为3.2×10-10mol/L。
进一步的改进，适配体的浓度为6×10-6mol/L，适配体与啶虫脒的作用时间为10分钟。
进一步的改进，所述纳米银溶液采用如下方法制得：将25mL浓度为1×10-3mol/L的硝酸银溶液逐滴加入到高速搅拌的75mL浓度为2×10-3mol/L的硼氢化钠溶液中，反应10分钟，加入5mL质量分数为1%柠檬酸钠溶液作为稳定剂。
进一步的改进，所述鲁米诺–硝酸银化学发光试剂是由5×10-5mol/L的鲁米诺溶液和1.0×10-4mol/L的硝酸银溶液以1:1体积比混合得到。
进一步的改进，所述鲁米诺-硝酸银化学发光试剂的pH值为12.0。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)采用化学发光分析技术，所用仪器廉价，对技术人员几乎无要求;(2)使用纳米银催化的鲁米诺-硝酸银化学发光分析体系，该体系稳定，使得本方法重现性好，RSD在2.9%～4.2%之间，灵敏度高，检出限达到2.0×10–9g/L;(3)核酸适配体对于目标物识别的高特异性，使得本方法选择性好;(4)整个实验操作温和，且均在液相体系中进行，易于操作，有利于自动化的分析操作;(5)实验操作简便快速，分析测试时间缩短为30分钟以内。本发明所建立的方法无疑填补了化学发光分析检测啶虫脒研究领域的空白。