申请日2016.07.21
公开(公告)日2016.12.14
IPC分类号C23G1/36; C25C1/06
摘要
本发明公开了一种钢铁酸洗废水回收处理方法，包括以下步骤：在钢铁酸洗废水中加入阳离子表面活性剂，得到电解混合液;将电解混合液在隔膜电解槽中进行电解，阴极析出高纯铁，阳极废酸得到再生。将所述析出的高纯铁经破碎、退火还原得到高纯铁粉。将所述在阳极再生后的废酸返回至钢铁酸洗步骤重复利用。该钢铁酸洗废水回收处理方法工艺简单，铁回收率高，可得到高纯铁，不产生二次污染，回收处理后不降低废水酸度，可将酸洗废水再生重复利用，并且适用于对pH小于2的钢铁酸洗废水进行处理。
权利要求书
1.一种钢铁酸洗废水回收处理方法，包括以下步骤：在钢铁酸洗工序产生的钢铁酸洗废水中加入阳离子表面活性剂，得到电解混合液;将电解混合液在隔膜电解槽中进行电解，阴极析出高纯铁，阳极处的钢铁酸洗废水得到再生。
2.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：将所述析出的高纯铁经破碎、退火还原得到高纯铁粉。
3.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：将在阳极再生后的酸洗废水返回至钢铁酸洗工序中重复利用。
4.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述阳离子表面活性剂为季铵盐型阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂在电解混合液中的浓度为2～10g/L。
5.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述隔膜电解槽中，阳极为惰性电极;阴极为高抛光的不锈钢板。
6.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述电解步骤中，槽电压为0.8V～1.2V，电流密度为300～500A/m2，电解温度为30℃～40℃，电解周期为36～108h。
7.根据权利要求1所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述钢铁酸洗废水为硫酸钢铁酸洗废水或氢氟酸、硝酸混合钢铁酸洗废水。
8.根据权利要求7所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述氢氟酸、硝酸混合钢铁酸洗废水中氢氟酸的质量分数为10%，硝酸的质量分数为40%。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述电解混合液中，Fe2+的浓度为80～160g/L，电解混合液的pH为0.5～4.5。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的钢铁酸洗废水回收处理方法，其特征在于：所述电解过程中，电流效率不低于94%，电耗为800～1000t/KW·h。
说明书
一种钢铁酸洗废水回收处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种钢铁酸洗废水回收处理方法。
背景技术
钢铁选件毛坯在表面电镀、喷涂前一般都要经过酸洗，以清除表面的氧化物，因而会产生酸洗废水。钢铁酸洗废水中酸浓度较高，其pH值普遍小于1。不同元件或不同的加工要求，其使用的酸的种类和浓度亦不相同。清洗钢铁工件或毛坯一般用硫酸，废液中含有硫酸、硫酸亚铁，还有氧化铁皮和油污等。
目前，钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶剂萃取法、渗析法、离子交换法等方法。其中，有机溶剂萃取法、渗析法、离子交换法尚处于试验研究阶段。中和法简便易行，但管理繁琐，不易控制，废水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和Fe2SO4未能利用;并且处理过程中生成的气体扩散，引起二次污染，污泥量大，剩下的盐类残渣处理困难。
当前工业应用较多的是硫酸铁盐法，其得到的产品主要是硫酸亚铁、聚合铁及颜料。硫酸铁盐法的特点是废液中的铁能够再利用。因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。硫酸铁盐法主要可分为浓缩-过滤-自然结晶法、浸没燃烧高温结晶法、蒸汽喷射真空结晶法、蒸发浓缩-冷却结晶法、调酸-冷冻结晶法、碱液-硫酸亚铁共沉淀法六种方法，目前均已投入生产实践。
然而，利用上述的方法来处理含铁酸洗废液，均不能将其中的铁和酸同时回收并加以利用;另外，在处理过程中将产生二次污染，且处理成本高，社会经济效益低。
自二十世纪七十年代以来，有人开始研究用电解法来处理硫酸、氢氟酸含铁酸洗废水。并且有人利用隔膜电解法来处理含硫酸酸洗废液，成功电解得到了纯铁。但是，其局限于只能处理pH>2的含铁酸洗废水。而用电解法直接处理pH<2的钢铁酸洗废水的报告尚未见到。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种工艺简单，铁回收率高，不产生二次污染，回收处理后不降低废水酸度，可将废酸再生重复利用，适用于对酸度大的含铁酸洗废水进行处理的钢铁酸洗废水回收处理方法。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种钢铁酸洗废水回收处理方法，包括以下步骤：在钢铁酸洗工序产生的钢铁酸洗废水中加入阳离子表面活性剂，得到电解混合液;将电解混合液在隔膜电解槽中进行电解，阴极析出高纯铁，阳极处的钢铁酸洗废水得到再生。
在酸性介质中电解提取金属是比较困难的。根据电化学理论，在电解过程中，若想使金属离子Fe2+阴极还原析出，而不是使H+在阴极还原析出，必须要满足EFe2+/Fe>EH+/H2，而EθFe2+/Fe=-0.44V，EθH+/H2=0V。因此，要解决酸洗废水中铁电沉积的问题，只有通过如下两种途径：(1)Fe2+浓度足够高或溶液酸度低;(2)提高氢的析出超电势。本发明在不改变溶液Fe2+浓度，不降低酸度的情况下，通过向酸洗废水中添加阳离子表面活性剂，该阳离子表面活性剂溶于酸洗废水后电离形成带正电荷的表面活性剂离子，在电解过程中，该带正电荷的表面活性剂离子向阴极移动，覆盖在阴极片上形成一层膜，该膜并不会影响金属离子在阴极的析出，而会阻止或者削弱H+在阴极的吸附和放电过程，提高了析氢超电势，使得H+在阴极析出变得困难，阴极反应以Fe2+放电析出为主，而酸洗废水在阳极得到再生。本发明的方法工艺简单，不产生二次污染，不降低废洗废水的酸度，酸洗废水可再生重复利用，对于酸度大的钢铁酸洗废水同样适用。
上述的方法，优选的，将所述析出的高纯铁经破碎、退火还原得到高纯铁粉。将析出的铁破碎、退火还原后得高纯铁粉，实现钢铁酸洗废水中铁的回收再利用，既提高了资源利用率，又减少了对环境的污染。
上述的方法，优选的，将在阳极再生后的废酸返回至钢铁酸洗工序中重复利用。经电解后，钢铁酸洗废水得到再生，将再生后的废水返回至钢铁酸洗工序中重复利用，既节省了生产成本，减少了水资源浪费，又降低了后续处理难度。
上述的方法，优选的，所述阳离子表面活性剂为季铵盐型阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂在电解混合液中的浓度为2～10g/L。采用浓度为2～10g/L的该阳离子表面活性剂，在确保较好的钢铁酸洗废水处理效果的同时，节省了成本，避免了药品浪费。
上述的方法，优选的，所述隔膜电解槽中，阳极为惰性电极，避免在电解过程中溶解;阴极为高抛光的不锈钢板，采用高抛光处理的不锈钢板更加有利于阳离子表面活性剂在阴极形成膜。
上述的方法，优选的，所述电解步骤中，槽电压为0.8V～1.2V，电流密度为300～500A/m2，电解温度为30℃～40℃，电解周期为36～108h。综合考虑钢铁酸洗废水处理效果以及成本、能耗等方面，在此参数范围内进行电解更为合适。
上述的方法，优选的，所述钢铁酸洗废水为硫酸钢铁酸洗废水或氢氟酸、硝酸混合钢铁酸洗废水。
上述的方法，优选的，所述氢氟酸、硝酸混合钢铁酸洗废水中氢氟酸的质量分数为10%，硝酸的质量分数为40%。
上述的方法，优选的，所述电解混合液中，Fe2+的浓度为80～160g/L，电解混合液的pH为0.5～4.5。
上述的方法，优选的，所述电解过程中，电流效率不低于94%，电耗为800～1000t/KW.h。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)通过在钢铁酸洗废水中加入阳离子表面活性剂，在电解过程中，带正电的表面活性剂离子向阴极移动，覆盖在阴极片上形成一层膜，阻止或削弱了H+的吸附和放电过程，提高了析氢超电势，在不降低酸洗废水酸度的情况下，在阴极得到高纯铁。工艺简单，铁回收率高，不产生二次污染。
(2)本发明的方法可用于对酸度大(如pH小于2)的钢铁酸洗废水进行处理，适用范围更广。
(3)将电解后得到的铁破碎、退火还原处理后得到高纯铁粉，将电解后再生的酸洗废水可重复利用，不仅实现了资源的充分利用，降低了成本，而且减小了对环境的污染。