申请日2015.05.25
公开(公告)日2015.09.09
IPC分类号C02F9/14
摘要
本发明提供了一种强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步：检测化工废水的pH值，若pH值为4.5-9.5，直接进入下一步，否则，将pH值调到4.5-9.5;第二步：将化工废水注入含有水解酸化菌及多金属催化接触填料的强化水解酸化反应器中，在曝气和搅拌的条件下进行强化水解酸化反应;第三步：反应结束后，投加絮凝剂进行絮凝沉淀，获得上清液，检测B/C值，若B/C值不达标，返回第二步，若B/C值达标后进入后续好氧生化反应。本发明方法中，向传统水解酸化系统加入强化水解酸化填料包，强化水解酸化填料包在酸性条件下可以进行微电解，有利于难降解物质的去除，且有利于水解酸化的进行，使出水B/C达到0.3-0.6之间，COD去除率达到35%以上。
权利要求书
1.一种强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步：检测化工废水的pH值，若pH值为4.5-9.5，直接进入下一步，否 则，用pH调节剂将pH值调到4.5-9.5;
第二步：将化工废水注入含有水解酸化菌及多金属催化接触填料的强化水解 酸化反应器中，在曝气和搅拌的条件下进行强化水解酸化反应;
第三步：反应结束后，投加絮凝剂进行絮凝沉淀，获得上清液，检测B/C 值，若B/C值不达标，返回第二步，若B/C值达标后进入后续好氧生化反应。
2.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的第一步中的化工废水为农药废水、冶金废水、电镀废水或印染废水，可生化性 指标B/C<0.2，COD>5000mg/L。
3.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的pH调节剂为NaOH或H2SO4。
4.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的多金属催化接触填料含有Fe、C、Cu、Au、Mn、Ni和Zn，其中，Fe、C质 量比为2∶1-6∶1，Fe、Cu质量比为6∶1-12∶1，Fe、Mn质量比为5∶1-10∶1， Au、Mn、Ni、Zn质量比为2∶1∶1∶1-6∶1∶1∶1，其制备方法为将各元素按 比例混合，在200-500℃，压力为2.5Mpa-5Mpa的条件下，真空压制0.5-2h。
5.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的第二步中的曝气量为0.1-1mg/L。
6.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的强化水解酸化反应的反应温度为10-55℃。
7.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的第二步中，在进行强化水解酸化反应之前，在强化水解酸化反应器加入H2O2溶液和过硫酸盐。
8.如权利要求7所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的H2O2溶液的浓度为30%，每升废水加入0-2.2g。
9.如权利要求7所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于，所述 的过硫酸盐为Na2S2O8、K2S2O8或(NH4)2S2O8，每升废水加入过硫酸盐的量为 0-20g。
10.如权利要求1所述的强化化工废水水解酸化的方法，其特征在于， 所述的投加絮凝剂进行絮凝沉淀的具体步骤包括：首先添加NaOH溶液或Ca (OH)2溶液，以250rpm速度搅拌2-5min，再加入PAM，以200rpm速度搅拌 10s，再以50rpm速度搅拌20s，絮凝沉淀后pH为8.6。
说明书
一种强化化工废水水解酸化的方法
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，尤其涉及强化水解酸化改善高浓度难生物降 解化工废水可生化性的方法。
背景技术
随着我国工业的快速发展，排放的废水越来越多，对水环境的污染越来越严 重;特别是农药、冶金、电镀及印染行业的废水，废水具有难生物降解、可生化 性低、毒性大、含盐量高等特点，该废水直接排放对水环境会造成极大的破坏。 工业废水生化处理过程中水解酸化是重要的解毒预处理阶段，决定了后续生化反 应的效率。如果水解酸化前效果不好，将会增加后续的处理的难度，增加废水处 理费用，导致出水水质不达标等问题。因此有必要强化高浓度难生物降解化工废 水的水解酸化效率。
目前针对难生物降解的化工废水前处理采用单独的水解酸化方法对废水可 生化性提高有限，特别是毒性大的废水，微生物不易生存，挂膜时间长，水解酸 化效率低、停留时间长等缺点。例如厌氧(水解酸化阶段)处理印染废水，停留 时间长达24h时，COD去除效率达到29%，B/C最高才达到0.26(刘伟京.印染 废水深度降解工艺及工程应用研究.南京理工大学[D]，2013.6);目前，对强化水 解酸化的研究已有很多;例如用微电场-零价铁强化化工废水水解酸化，但其B/C 提高到0.42需要停留时间长达7天且工程应用条件苛刻(王婧馨.微电场-零价铁 强化化工废水水解酸化.合肥工业大学[D]，2014.4);本发明利用一种多金属催化 接触填料，一方面增强水解酸化菌的附着挂膜，提供菌群对微量元素的需求;另 一方面，实现多金属催化还原反应，改善废水毒性物质结构，提高其水解酸化效 率。该技术改善了传统水解酸化的缺点，使停留时间、挂膜时间缩短，出水B/C 值提高到0.3-0.6，COD去除率>35%。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种强化水解酸化改善高浓度难 生物降解化工废水可生化性的方法，能有效改善化工废水的可生化性，缩短停留 时间，有利于后续的生物处理。
为了达到上述目的，本发明提供了一种强化化工废水水解酸化的方法，其特 征在于，包括以下步骤：
第一步：检测化工废水的pH值，若pH值为4.5-9.5，直接进入下一步，否 则，将pH值调到4.5-9.5;
第二步：将化工废水注入含有水解酸化菌及多金属催化接触填料的强化水解 酸化反应器中，在曝气和搅拌的条件下进行强化水解酸化反应;
第三步：反应结束后，投加絮凝剂进行絮凝沉淀，获得上清液，检测B/C 值，若B/C值不达标，返回第二步，若B/C值达标后进入后续好氧生化反应。
优选地，所述的第一步中的化工废水为农药废水、冶金废水、电镀废水或印 染废水，可生化性指标B/C<0.2，COD>5000mg/L。
优选地，所述的pH调节剂为NaOH或H2SO4。
优选地，所述的多金属催化接触填料含有Fe、C、Cu、Au、Mn、Ni和Zn， 其中，Fe、C质量比为2∶1-6∶1，Fe、Cu质量比为6∶1-12∶1，Fe、Mn质 量比为5∶1-10∶1，Au、Mn、Ni、Zn质量比为2∶1∶1∶1-6∶1∶1∶1，其 制备方法为将各元素按比例混合，在200-500℃，压力为2.5Mpa-5Mpa的条件 下，真空压制0.5-2h。
优选地，所述的每升废水需要多金属催化接触填料200-500g。
优选地，所述的第二步中的曝气量为0.1-1mg/L。
优选地，所述的强化水解酸化反应的反应温度为10-55℃，其中35℃最佳。
优选地，所述的第二步中的搅拌速度为100rpm。
优选地，所述的第二步中，在进行强化水解酸化反应之前，在强化水解酸化 反应器加入H2O2溶液和过硫酸盐。
更优选地，所述的H2O2溶液的浓度为30%，每升废水加入0-2.2g。
更优选地，所述的过硫酸盐为Na2S2O8、K2S2O8或(NH4)2S2O8，每升废水 加入过硫酸盐的量为0-20g。
优选地，所述的第二步的强化水解酸化反应的时间为4-24h。
优选地，所述的投加絮凝剂进行絮凝沉淀的具体步骤包括：首先添加NaOH 溶液或Ca(OH)2溶液调节pH为7-9，以250rpm速度搅拌2-5min，再加入PAM， 以200rpm速度搅拌10s，再以50rpm速度搅拌20s，絮凝沉淀后pH为8.6。
更优选地，所述的PAM的加入量为每升水加入0.5-1mgPAM。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
①本发明方法中，向传统水解酸化系统加入强化水解酸化填料包，强化水解 酸化填料包在酸性条件下可以进行微电解，有利于难降解物质的去除，且有利于 水解酸化的进行，使出水B/C达到0.3-0.6之间，COD去除率达到35%以上。
②本发明方法中，所用的强化水解酸化填料包含有Fe、C、Cu、Au、Mn、 Ni、Zn等金属，水解酸化填料包中物质作为水解酸化细菌的必须的营养物质， 且填料包微电解消耗氢离子，为水解酸化产生足够的碱度有利于水解酸化。
③本发明方法中，水解酸化反应器中采用微曝气和搅拌，促进微生物之间的 传质作用，更有利于兼性水解酸化和多金属催化反应之间的协同作用。
④本发明方法出水pH稳定，出水：pH6-7，有利于后续的好氧生物处理， 加碱回调量小。
⑤本发明方法水力停留时间4-24h，缩短了化工难降解废水水解酸化的停留 时间。
⑥本发明方法采用多级强化水解酸化处理，更有利于水解酸化的彻底。