申请日2016.07.15
公开(公告)日2016.10.12
IPC分类号C02F1/52; C02F1/56; C02F1/28; C02F101/14
摘要
该发明涉及一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：无机盐处理、聚合氯化铝处理、改性聚丙烯酰胺处理、改性活性炭处理，无机盐由金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸反应制得，聚合氯化铝由氧化铝、盐酸、双氧水、水反应制得，氧化铝由氟化铝和水蒸汽反应制得，改性活性炭由活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝反应制得，改性聚丙烯酰胺由聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝反应制得。该发明具有优异的除氟处理效果好、设备操作简单、设备投资小、运行成本低、药剂可重生，无污染废弃物排放等优势，含氟废水处理材料及其处理方法可以应用在含氟废水、含氯废水、含溴废水、含碘废水、含氰酸根废水、含硫酸根废水、含硝酸根废水、含吡啶废水。
权利要求书
1.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：包括以下步骤：无机盐处理、聚合氯化铝处理、改性聚丙烯酰胺处理、改性活性炭处理，其中，所述的无机盐由金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸反应制得，所述的金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸的份数比为100：80～150：10～15：70～90，所述的聚合氯化铝由氧化铝、盐酸、双氧水、水反应制得，所述的氧化铝、盐酸、双氧水、水的份数比为100：80～130：40～60：70～100，所述的氧化铝由氟化铝和水蒸汽反应制得，所述的氟化铝和水蒸汽的份数比为100：150～200，所述的改性活性炭由活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝反应制得，所述的活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝的份数比为100：5～10：3～9：160～200，所述的改性聚丙烯酰胺由聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝反应制得，所述的聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝的份数比为10：52～67：43～52。
2.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的含氟废水处理材料及其处理方法是通过以下步骤达到：(1)、将聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝按照份数比为10：52～67：43～52加入到球磨机中，筒体转速为35～50r/min，维持体系温度20～40 ℃条件下反应0.3～1h，得到改性聚丙烯酰胺;(2)、将活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝按照份数比100：5～10：3～9：160～200加入到球磨机中，在温度25～40 ℃，筒体转速为30～40r/min条件下反应0.5～2 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，400～500℃焙烧2h，即得到改性活性炭;(3)、将氟化铝和水蒸汽按照份数比100：150～200加入到反应釜中，在温度330～470 ℃条件下反应0.1～1 h，即得到氧化铝;(4)、将氧化铝、盐酸、双氧水、水按照份数比100：80～130：40～60：70～100加入到反应釜中，在温度90～120 ℃，搅拌速度为100～150r/min条件下反应1～3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;(5)、将金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸按照份数比100：80～150：10～15：70～90加入到反应釜中，在温度100～150 ℃，搅拌速度为60～100r/min条件下反应1～3 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;(6)、将无机盐、聚合氯化铝和含氟废水按照份数比为6：3～10：100～150添加至反应釜中，搅拌速度为120～150r/min条件下反应0.2～0.6 h ，过滤，向滤液中按1%～6%份数比添加改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为130～170r/min条件下反应0.3～0.8h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
3.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的改性活性炭制备过程中，活性炭和氟化铝在羧甲基纤维素和淀粉混合均匀后，然后添加至球磨机中。
4.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的聚合氯化铝的制备过程中，双氧水在反应后期分5～6次添加至反应釜中。
5.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的聚合氯化铝的制备过程中，双氧水的浓度为30%。
6.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的金属盐为氯化铁、硝酸铁、硝酸铝、硝酸锌、硫酸铁、氯化铝、硫酸铝、氯化锌、硫酸锌中的一种。
7.一种含氟废水处理材料及其处理方法，其特征在于：所述的含氟废水处理材料及其处理方法可以应用在含氟废水、含氯废水、含溴废水、含碘废水、含氰酸根废水、含硫酸根废水、含硝酸根废水、含吡啶废水。
说明书
一种含氟废水处理材料及其处理方法
技术领域
该发明涉及一种含氟废水处理材料及其处理方法。
背景技术
含氟废水主要来源于电镀行业、金属加工行业、含氟废气洗涤水、冶炼行业等。目前，含氟废硫水主要采用离子交换法、钙法、吸附和蒸发法。离子交换法对于含氟量高则应用受限;钙法对除氟效果较好，但对除氯效果不明显;吸附法对于含氟量高则应用受限;蒸发法由于能耗较高，导致其处理成本偏高;膜处理法具有设备操作简单，运行成本低，配合药剂处理废水中氟，具有氟去除率高、处理成本低、操作简便等优势。该发明首先采用无机盐和氟离子形成络合物的同时，聚合氯化铝与形成的络合物发生絮凝沉淀，其次，采用改性聚丙烯酰胺对废水中的氟离子进一步沉淀、絮凝，最后，通过改性活性炭对废水中的氟离子作最终处理。该发明具有优异的除氟处理效果好、设备操作简单、设备投资小、运行成本低、药剂可重生，无污染废弃物排放等优势。
发明内容
该发明的目的在于提供一种含氟废水处理材料及其处理方法的制备方法，该方法通过改变药剂和处理方式，该方法具有优异的除氟处理效果好、设备操作简单、设备投资小、运行成本低、药剂可重生，无污染废弃物排放等优势。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种含氟废水处理材料及其处理方法，具体包括以下步骤：(1)、将聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝按照份数比为10：52～67：43～52加入到球磨机中，筒体转速为35～50r/min，维持体系温度20～40 ℃条件下反应0.3～1h，得到改性聚丙烯酰胺;(2)、将活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝按照份数比100：5～10：3～9：160～200加入到球磨机中，在温度25～40 ℃，筒体转速为30～40r/min条件下反应0.5～2 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，400～500℃焙烧2h，即得到改性活性炭;(3)、将氟化铝和水蒸汽按照份数比100：150～200加入到反应釜中，在温度330～470 ℃条件下反应0.1～1 h，即得到氧化铝;(4)、将氧化铝、盐酸、双氧水、水按照份数比100：80～130：40～60：70～100加入到反应釜中，在温度90～120 ℃，搅拌速度为100～150r/min条件下反应1～3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;(5)、将金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸按照份数比100：80～150：10～15：70～90加入到反应釜中，在温度100～150 ℃，搅拌速度为60～100r/min条件下反应1～3 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;(6)、将无机盐、聚合氯化铝和含氟废水按照份数比为6：3～10：100～150添加至反应釜中，搅拌速度为120～150r/min条件下反应0.2～0.6 h ，过滤，向滤液中按1%～6%份数比添加改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为130～170r/min条件下反应0.3～0.8 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
该发明所述的含氟废水处理材料及其处理方法的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将聚丙烯酰胺、硬脂酸铝、柠檬酸铝按照份数比为10：52～67：43～52加入到球磨机中，筒体转速为35～50r/min，维持体系温度20～40 ℃条件下反应0.3～1h，得到改性聚丙烯酰胺;所述的硬脂酸铝和柠檬酸铝的目的为了与废水中氟反应，并与聚丙烯酰胺共絮凝沉淀。
(2)、将活性炭、羧甲基纤维素、淀粉、氟化铝按照份数比100：5～10：3～9：160～200加入到球磨机中，在温度25～40 ℃，筒体转速为30～40r/min条件下反应0.5～2 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，400～500℃焙烧2h，即得到改性活性炭;所述的羧甲基纤维素和淀粉的目的为了提高活性炭和氟化铝的分散均匀性。
(3)、将氟化铝和水蒸汽按照份数比100：150～200加入到反应釜中，在温度330～470 ℃条件下反应0.1～1 h，即得到氧化铝。
(4)、将氧化铝、盐酸、双氧水、水按照份数比100：80～130：40～60：70～100加入到反应釜中，在温度90～120 ℃，搅拌速度为100～150r/min条件下反应1～3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;所述的双氧水为了为聚合反应提供热源。
(5)、将金属盐、草酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸按照份数比100：80～150：10～15：70～90加入到反应釜中，在温度100～150 ℃，搅拌速度为60～100r/min条件下反应1～3 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;所述的十二烷基苯磺酸钠和硬脂酸为了提高金属盐和草酸的分散均匀性及控制生成无机盐的速率。
(6)、将无机盐、聚合氯化铝和含氟废水按照份数比为6：3～10：100～150添加至反应釜中，搅拌速度为120～150r/min条件下反应0.2～0.6 h ，过滤，向滤液中按1%～6%份数比添加改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为130～170r/min条件下反应0.3～0.8 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水;所述的无机盐和聚合氯化铝的目的为了与废水中氟反应，并与聚合氯化铝共絮凝沉淀。
该发明的有益效果在于：
1、聚合氯化铝后期合成属于吸热反应，在反应后期向反应釜中添加双氧水，一方面，双氧水分解可以放热，可以为反应提供热源，降低合成聚合氯化铝的能耗，另一方面，双氧水分解产生的氧气可以对聚合反应起到加速的作用;
2、高温时，氟化铝会分解生成氧化铝，将氟化铝与活性炭在羧甲基纤维素和淀粉中分散均匀，经高温处理后，氟化铝生成氧化铝，并负载在活性炭表面或内部同时，在副产物氟化氢以及羧甲基纤维素和淀粉分解产生的气体作用下，赋予所制备的氧化铝多孔结构，当氟离子经过氧化铝改性活性炭时，不仅活性炭可以吸附氟离子，而且负载在活性炭表面的氧化铝对氟离子也具有优异的吸附性能;
3、无机盐中的铁离子等可以与氟离子快速生成稳定的络合物，在聚合氯化铝的静电和絮凝作用下，氟络合物可以快速与聚合氯化铝发生絮凝共沉淀的同时，聚合氯化铝中的铝在中性环境下也可以与氟离子生成部分沉淀，可以除去溶液中大多数氟离子;
4、硬脂酸铝和柠檬酸铝可以与废水中氟离子反应生成沉淀，在聚丙烯酰胺絮凝作用下，生成的氟化铝可以与聚丙烯酰胺形成共絮凝沉淀;
5、体系pH值、温度、物料含量等因素对络合物除氟无影响。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、58份硬脂酸铝、46份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为43r/min，维持体系温度32 ℃条件下反应0.6h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、7份羧甲基纤维素、5份淀粉、180份氟化铝加入到球磨机中，在温度30 ℃，筒体转速为36r/min条件下反应0.8 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，460℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和170份水蒸汽加入到反应釜中，在温度400 ℃条件下反应0.5h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、100份盐酸、51份双氧水、85份水加入到反应釜中，在温度106℃，搅拌速度为120r/min条件下反应2 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硝酸铁、110份草酸、13份十二烷基苯磺酸钠、82份硬脂酸加入到反应釜中，在温度130 ℃，搅拌速度为80r/min条件下反应1.5 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、5份聚合氯化铝和120份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为130r/min条件下反应0.4 h ，过滤，向滤液中添加3%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为150r/min条件下反应0.5 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例2
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、52份硬脂酸铝、43份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为35r/min，维持体系温度20 ℃条件下反应0.3h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、5份羧甲基纤维素、3份淀粉、160份氟化铝加入到球磨机中，在温度25℃，筒体转速为30r/min条件下反应0.5 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和150份水蒸汽加入到反应釜中，在温度330 ℃条件下反应0.1h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、80份盐酸、40份双氧水、70份水加入到反应釜中，在温度90 ℃，搅拌速度为100r/min条件下反应1 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份氯化铁、80份草酸、10份十二烷基苯磺酸钠、70份硬脂酸加入到反应釜中，在温度100 ℃，搅拌速度为60r/min条件下反应1 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、3份聚合氯化铝和100份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为120r/min条件下反应0.2 h ，过滤，向滤液中添加1%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为130r/min条件下反应0.3 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例3
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、67份硬脂酸铝、52份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为50r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应1h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、10份羧甲基纤维素、9份淀粉、200份氟化铝加入到球磨机中，在温度40 ℃，筒体转速为40r/min条件下反应2 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，500℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和200份水蒸汽加入到反应釜中，在温度470 ℃条件下反应1 h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、130份盐酸、60份双氧水、100份水加入到反应釜中，在温度120℃，搅拌速度为150r/min条件下反应3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份氯化铁、150份草酸、15份十二烷基苯磺酸钠、90份硬脂酸加入到反应釜中，在温度150 ℃，搅拌速度为100r/min条件下反应3 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、10份聚合氯化铝和150份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为150r/min条件下反应0.6 h ，过滤，向滤液中添加6%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为170r/min条件下反应0.8 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例4
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、54份硬脂酸铝、49份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为38r/min，维持体系温度26 ℃条件下反应0.7h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、9份羧甲基纤维素、4份淀粉、170份氟化铝加入到球磨机中，在温度29 ℃，筒体转速为36r/min条件下反应0.7 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，420℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和160份水蒸汽加入到反应釜中，在温度360 ℃条件下反应0.5h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、85份盐酸、44份双氧水、76份水加入到反应釜中，在温度97 ℃，搅拌速度为128r/min条件下反应1.9 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硝酸铝、90份草酸、11份十二烷基苯磺酸钠、72份硬脂酸加入到反应釜中，在温度133 ℃，搅拌速度为64r/min条件下反应1.5 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、6份聚合氯化铝和117份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为128r/min条件下反应0.3 h ，过滤，向滤液中添加4%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为150r/min条件下反应0.6 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例5
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、57份硬脂酸铝、48份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为49r/min，维持体系温度30 ℃条件下反应0.9h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、7份羧甲基纤维素、8份淀粉、176份氟化铝加入到球磨机中，在温度38 ℃，筒体转速为37r/min条件下反应1.3 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，490℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和180份水蒸汽加入到反应釜中，在温度420 ℃条件下反应0.7h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、100份盐酸、45份双氧水、83份水加入到反应釜中，在温度95℃，搅拌速度为107r/min条件下反应2.1 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硝酸锌、100份草酸、14份十二烷基苯磺酸钠、87份硬脂酸加入到反应釜中，在温度123 ℃，搅拌速度为75r/min条件下反应1.8 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、7份聚合氯化铝和136份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为138r/min条件下反应0.3 h ，过滤，向滤液中添加2%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为162r/min条件下反应0.4 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例6
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、63份硬脂酸铝、45份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为38r/min，维持体系温度23 ℃条件下反应0.6h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、7份羧甲基纤维素、5份淀粉、187份氟化铝加入到球磨机中，在温度35 ℃，筒体转速为37r/min条件下反应1.6 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，430℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和164份水蒸汽加入到反应釜中，在温度350 ℃条件下反应0.3h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、127份盐酸、52份双氧水、93份水加入到反应釜中，在温度97℃，搅拌速度为135r/min条件下反应1.4h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硝酸铝、127份草酸、13份十二烷基苯磺酸钠、86份硬脂酸加入到反应釜中，在温度131 ℃，搅拌速度为75r/min条件下反应1.5 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、4份聚合氯化铝和138份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为143r/min条件下反应0.5h ，过滤，向滤液中添加4%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为152r/min条件下反应0.6 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例7
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、58份硬脂酸铝、44份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为41r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应0.5h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、6份羧甲基纤维素、7份淀粉、183份氟化铝加入到球磨机中，在温度30 ℃，筒体转速为34r/min条件下反应0.9 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，470℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和176份水蒸汽加入到反应釜中，在温度360 ℃条件下反应0.7h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、94份盐酸、47份双氧水、83份水加入到反应釜中，在温度96 ℃，搅拌速度为114r/min条件下反应2.4 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硫酸铁、96份草酸、14份十二烷基苯磺酸钠、82份硬脂酸加入到反应釜中，在温度104 ℃，搅拌速度为86r/min条件下反应2.6 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、7份聚合氯化铝和118份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为143r/min条件下反应0.4 h ，过滤，向滤液中添加5%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为162r/min条件下反应0.4 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例8
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、58份硬脂酸铝、46份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为39r/min，维持体系温度34 ℃条件下反应0.8h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、8份羧甲基纤维素、7份淀粉、171份氟化铝加入到球磨机中，在温度34 ℃，筒体转速为36r/min条件下反应1.4 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，460℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和175份水蒸汽加入到反应釜中，在温度430 ℃条件下反应0.2h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、103份盐酸、55份双氧水、86份水加入到反应釜中，在温度114℃，搅拌速度为141r/min条件下反应2.3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份氯化铝、142份草酸、13份十二烷基苯磺酸钠、87份硬脂酸加入到反应釜中，在温度147 ℃，搅拌速度为93r/min条件下反应2.3 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、9份聚合氯化铝和127份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为131r/min条件下反应0.4 h ，过滤，向滤液中添加2%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为156r/min条件下反应0.7 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例9
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、60份硬脂酸铝、46份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为40r/min，维持体系温度30 ℃条件下反应0.8h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、9份羧甲基纤维素、7份淀粉、180份氟化铝加入到球磨机中，在温度33 ℃，筒体转速为35r/min条件下反应0.9 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，460℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和180份水蒸汽加入到反应釜中，在温度470 ℃条件下反应0.6h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、130份盐酸、40份双氧水、90份水加入到反应釜中，在温度100℃，搅拌速度为110r/min条件下反应3 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硫酸铝、90份草酸、13份十二烷基苯磺酸钠、80份硬脂酸加入到反应釜中，在温度120 ℃，搅拌速度为70r/min条件下反应2 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、7份聚合氯化铝和106份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为140r/min条件下反应0.5 h ，过滤，向滤液中添加3%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为140r/min条件下反应0.7 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例10
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、66份硬脂酸铝、44份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为42r/min，维持体系温度34 ℃条件下反应0.6h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、7份羧甲基纤维素、8份淀粉、189份氟化铝加入到球磨机中，在温度37 ℃，筒体转速为36r/min条件下反应1.6h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，480℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和183份水蒸汽加入到反应釜中，在温度450 ℃条件下反应0.6h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、113份盐酸、50份双氧水、90份水加入到反应釜中，在温度108℃，搅拌速度为148r/min条件下反应2.6 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份氯化锌、124份草酸、14份十二烷基苯磺酸钠、79份硬脂酸加入到反应釜中，在温度132 ℃，搅拌速度为83r/min条件下反应2.6 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、7份聚合氯化铝和141份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为137r/min条件下反应0.5 h ，过滤，向滤液中添加3%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为153r/min条件下反应0.6 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例11
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、63份硬脂酸铝、51份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为47r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应0.6h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、6份羧甲基纤维素、8份淀粉、183份氟化铝加入到球磨机中，在温度32 ℃，筒体转速为33r/min条件下反应1.3 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，450℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和176份水蒸汽加入到反应釜中，在温度360 ℃条件下反应0.5h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、98份盐酸、55份双氧水、87份水加入到反应釜中，在温度102℃，搅拌速度为126r/min条件下反应2.5 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硫酸锌、142份草酸、14份十二烷基苯磺酸钠、83份硬脂酸加入到反应釜中，在温度128 ℃，搅拌速度为94r/min条件下反应2.5 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、5份聚合氯化铝和139份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为134r/min条件下反应0.5 h ，过滤，向滤液中添加4%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为157r/min条件下反应0.7 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
实施例12
一种含氟废水处理材料及其处理方法，包括以下步骤：
(1)、称取10份聚丙烯酰胺、65份硬脂酸铝、50份柠檬酸铝加入到球磨机中，筒体转速为47r/min，维持体系温度32 ℃条件下反应0.7h，得到改性聚丙烯酰胺;
(2)、称取100份活性炭、7份羧甲基纤维素、8份淀粉、173份氟化铝加入到球磨机中，在温度35 ℃，筒体转速为31r/min条件下反应1.4 h，物料经200℃焙烧1h,300℃焙烧2h，440℃焙烧2h，即得到改性活性炭;
(3)、称取100份氟化铝和172份水蒸汽加入到反应釜中，在温度430 ℃条件下反应0.6h，即得到氧化铝;
(4)、称取100份氧化铝、124份盐酸、58份双氧水、84份水加入到反应釜中，在温度113℃，搅拌速度为132r/min条件下反应2.7 h，静置陈化24h，过滤，100℃干燥2h，即得到聚合氯化铝;
(5)、称取100份硝酸铁、143份草酸、12份十二烷基苯磺酸钠、85份硬脂酸加入到反应釜中，在温度133℃，搅拌速度为87r/min条件下反应1.5 h，物料在500℃焙烧3h，即得到无机盐;
(6)、称取6份无机盐、4份聚合氯化铝和125份含氟废水添加至反应釜中，搅拌速度为146r/min条件下反应0.4 h ，过滤，向滤液中添加3%改性聚丙烯酰胺，搅拌速度为157r/min条件下反应0.6 h，过滤，滤液经活性炭吸附设备，得到除氟废水。
表1 实施例1中含氟废水处理后参数
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。