申请日2016.12.02
公开(公告)日2017.05.31
IPC分类号C02F9/14; C02F101/30; C02F103/36
摘要
本发明公开了一种处理环氧氯丙烷废水的方法，采用ABR厌氧/BAC好氧/MBR好氧降解有机污染物，MBR出水使用氧化剂深度氧化和活性炭吸附联用处理剩余有机物，深度氧化出水采用电渗析浓缩、电渗析浓液采用MVR蒸发浓缩、MVR冷凝液做稀释水，MVR浓缩液达到离子膜烧碱回用;电渗析淡液采用反渗透除盐，反渗透淡液做稀释水回用，反渗透浓液回深度氧化工艺;本发明的整个工艺产出的清水完全用于稀释水，环氧氯丙烷废水中的无机盐完全回用于离子膜烧碱工艺，达到水、盐的资源化利用的目的，整套工艺行之有效，操作灵活方便，针对环氧氯丙烷废水能达到水、盐的资源化利用，无需外排，不会对环境产生不利影响。
摘要附图
权利要求书
1.一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)加入稀释水至环氧氯丙烷废水中，控制进水盐分小于5wt%，调节pH至7~9;
2)控制水温25～35℃，并向水体中加入耐盐复合菌，进行厌氧生化反应24~48小时;
3)将水体通入好氧反应池，调节pH至7~9，控制水温25～35℃，加入耐盐复合菌，进行一级好氧反应24~48小时，控制好氧池内的溶解氧为2~4mg/L;
4)将水体继续通入MBR好氧反应池，调节pH至7~9，控制水温25～35℃，加入耐盐复合菌，进行二级好氧反应24~48小时，控制好氧池内的溶解氧为2~4mg/L;
5)MBR好氧池中通过膜过滤，清液收集;
6)将清液通入深度氧化-活性炭吸附池，采用清洁氧化剂氧化，化学氧化剩余有机物;
7)将步骤(6)处理后水通入电渗析;电渗析后得到电渗析淡液以及电渗析浓液;
8)将步骤(7)电渗析浓液通入MVR蒸发浓缩;将电渗析淡液通入反渗透;
9)将步骤(8)中MVR蒸发浓缩得到浓缩液以及冷凝液;反渗透后得到反渗透淡液以及反渗透浓液。
2.根据权利要求1所述的一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述的MBR工艺中所采用的是中空纤维膜、平板膜的MBR装置。
3.根据权利要求1所述的一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述的步骤(6)中的氧化剂包括臭氧、双氧水。
4.根据权利要求1所述的一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述的步骤(6)中的活性炭为柱状颗粒，粒径大小为20mm-30mm。
5.根据权利要求1所述的一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述的步骤(7)蒸发浓缩工艺不局限于MVR，还可以是多效蒸发器。
6.根据权利要求1所述的一种处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述的步骤(7)电渗析浓液还可以不经过MVR蒸发浓缩，直接使用。
7.根据权利要求1所述的处理环氧氯丙烷废水的方法，其特征在于，所述调节PH使用的酸性试剂为盐酸或硫酸，碱性试剂为氢氧化钠。
说明书
一种处理环氧氯丙烷废水的方法
技术领域
本发明属于污水处理方法领域，具体是一种处理环氧氯丙烷废水的方法。
背景技术
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，目前工业化生产方法有四种：丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法、丙烯醛法和甘油氯化法。
其中，甘油氯化法由于凭借采用可再生资源的甘油为原料、其生产过程中不再使用氯气和次氯酸钠，减轻对环境的污染，反应条件温和、1,3-二氯丙醇收率高等优点越来越受到重视。甘油氯化法主体工艺路线为甘油、氯化氢、催化剂的作用下反应生成二氯丙醇;二氯丙醇在碱性溶液中环合皂化得到环氧氯丙烷产品。碱性溶液一般是氢氧化钙或氢氧化钠。因此，在该生产工艺下产生的工艺废水指标如下，COD20000~40000mg/L，TDS：250000~300000mg/L，pH：8~10;这样的高指标的废水是不可以直接排除的，必须对这样的工业废水进行处理后排放或者处理后循环使用。
传统的环氧氯丙烷废水采用浓缩、蒸发除盐、蒸发冷凝液生化处理的组合工艺。此工艺的缺点在于浓缩-蒸发的费用高、蒸发浓缩的盐属危险固废，另需额外处理。
公开的技术中有采用碳酸氢铵与废水中氯化钙反应、生成碳酸氢钙，加热分解产生碳酸钙沉淀和水、二氧化碳，回收高纯度的碳酸钙。但是该方法仅适用于环合皂化段采用氢氧化钙溶液的生产工艺，且第一步反应生成的氯化铵留于水体中，通过反渗透浓缩回收的氯化铵中含有有机物。因此通过该处理方法得到的水还是会影响再循环使用。
现有技术中环氧氯丙烷废水中的盐和水资源化利用的方法中，存在处理费用高、处理工艺繁琐、且存在安全隐患、或者处理后的废水得不到有效地资源化利用等不足，因此，设计一种操作简便、安全系数高且处理成本低，同时能够使得处理后废水得到有效利用的方法一直是本领域技术人员待解决的技术难题。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的问题，提出了一种处理环氧氯丙烷废水的方法，通过该方法产出的清水完全用于稀释水，环氧氯丙烷废水中的无机盐完全回用于离子膜烧碱工艺，达到水、盐的资源化利用的目的，不对环境产生不利影响。
本发明是这样实现的，一种处理环氧氯丙烷废水的方法，具体步骤如下：
1)加入稀释水至环氧氯丙烷废水中，控制进水盐分小于5wt%，调节pH至至7~9;
2)控制水温25～35℃，并向水体中加入耐盐复合菌，进行厌氧生化反应24~48小时;
3)将水体通入好氧反应池，调节pH至7~9，控制水温25～35℃，加入耐盐复合菌，进行曝气一级好氧反应24~48小时，控制好氧池内的溶解氧为2~4mg/L;初步降解有机污染物;
4)将水体继续通入MBR好氧反应池，调节pH至7~9，控制水温25～35℃，加入耐盐复合菌，进行二级好氧反应24~48小时，控制好氧池内的溶解氧为2~4mg/L;进一步降解有机污染物;
5)MBR好氧池中通过膜过滤，清液收集;再进一步降解有机污染物;
通过采用ABR厌氧/BAC好氧/MBR好氧的三个生化处理步骤，生化降解废水中大部分的COD;
6)将清液通入深度氧化-活性炭吸附池，采用清洁氧化剂氧化，化学氧化剩余有机物;使用氧化剂深度氧化和活性炭吸附联用处理剩余有机物，起进一步清洁废水的作用，削减废水中剩余难生物降解有机物;
7)将步骤(6)处理后水通入电渗析(ED);电渗析后得到电渗析淡液以及电渗析浓液;反渗透淡液可用做稀释补充水或工艺用水;
8)将步骤(7)电渗析浓液通入MVR蒸发浓缩;将电渗析淡液通入反渗透(RO);MVR冷凝液收集做生化稀释水，MVR浓缩液收集做离子膜烧碱原料;反渗透淡液收集做生化稀释水或生产工艺用水，反渗透浓液回生化系统处理;整个废水通过上述步骤的处理后，可以使得废水的最大化资源利用。
进一步，所述的MBR工艺中所采用的是中空纤维膜、平板膜的MBR装置。
进一步，所述的步骤(6)中的氧化剂包括臭氧、双氧水。
进一步，所述的步骤(6)中的活性炭为柱状颗粒，粒径大小为20mm-30mm。
进一步，所述的步骤(7)蒸发浓缩工艺不局限于MVR，还可以是多效蒸发器。
进一步，所述的步骤(7)电渗析浓液还可以不经过MVR蒸发浓缩，直接使用;所得浓液可以外加工业级氯化钠配置饱和盐水做离子膜烧碱原料用。
进一步，所述酸性试剂为盐酸或硫酸，碱性试剂为氢氧化钠。
本发明相对于现有技术中的有益效果在于：
(1)本发明采用的生化系统为ABR厌氧-BAC好氧-MBR好氧组合系统，通过耐盐复合菌联合去除废水中的COD，减少了稀释量;
(2)本发明中二级好氧采用MBR工艺，减少沉淀池工艺及最大量的截留微生物且易于配套后续浓缩工艺;
(3)本发明采用深度氧化-活性炭吸附工艺在生化末端，是针对废水中难或不生物降解的有机物进行物理化学方法的去除;
(4)本发明中采用电渗析作为第一道浓缩工艺，是利用电渗析的原理，在电场的作用使无机阴阳离子通过离子交换膜达到浓水区，浓水区几乎不含有机物。其浓水区浓度能达到15wt%以上;
(5)本发明中除第一次配水稀释，采用额外的清下水洗水。其余均采用RO淡液和MVR蒸发冷凝液稀释;
(6)整套工艺行之有效，操作灵活方便，针对环氧氯丙烷废水能达到水、盐的资源化利用，无需外排。