申请日2016.12.06
公开(公告)日2017.04.26
IPC分类号C02F9/14; C01D5/02; C07C303/44; C07C303/22; C07C309/47; C02F101/16; C02F103/36
摘要
本发明涉及一种改善H酸废水氨氮含量，尤其涉及一种改善H酸废水氨氮含量的方法。按以下步骤进行：脱硝→副产品硫酸钠水合物分离→还原→T酸离析。能改善在产品的制备过程中对废水的处理保护环境，减少有污排放。
权利要求书
1.一种改善H酸废水氨氮含量的方法，其特征在于按以下步骤进行：
a.脱硝：
用3～4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份浓度为2～4%的水溶液，尾气用浓度为5～40%的氢氧化钠水溶液吸收;
取样检测看是否到终点，如果不到终点，需要再加入300～500份浓度为4%的碳酸钠水溶液;
b.副产品硫酸钠水合物分离：
向物料中加入浓度为32%的氢氧化钠，调整pH值1～2，然后降温至60℃以下，再用浓度为5～30%氨水调整pH值为8～9;继续降温至10～15℃，过滤，用冰水混合物洗涤滤饼至没有颜色;得到硫酸钠水合物，测定含量后直接使用或者作为副产品对外出售;母液和洗液一并回收至还原釜;
c.还原：
向反应釜中加入2份钯-炭作催化剂，然后密封反应釜，用氮气置换釜内剩余的空气两次，升温至100℃，向釜内通氢气，控制釜内温度在120～130℃，压力在0.3～0.4MPa;
d.T酸离析：
待反应体系不再吸收氢气后，停止反应降温至80～90℃，用硫酸调pH值为1～2，然后加入800份无水硫酸钠，或，将步骤b中硫酸钠水合物折算为无水硫酸钠;继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸，取母液分析，氨氮值只有原工艺的5～10%。
2.根据权利要求1所述的一种改善H酸废水氨氮含量的方法，其特征在于：所述的从釜底加入的水溶液为碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种改善H酸废水氨氮含量的方法，其特征在于：所述的副产品硫酸钠水合物过滤温度为0～50℃，。
4.根据权利要求1所述的一种改善H酸废水氨氮含量的方法，其特征在于：所述的副产品硫酸钠水合物的洗涤温度为0～50℃。
说明书
一种改善H酸废水氨氮含量的方法
技术领域
本发明涉及一种改善H酸废水氨氮含量，尤其涉及一种改善H酸废水氨氮含量的方法。
背景技术
H酸商品一般是膏状或粉状物。微溶于冷水，溶于纯碱和烧碱等碱性溶液中。H-酸单钠盐主要用于生产酸性，直接和活性染料，如酸性品红6B、酸性大红G、酸性黑10B、直接黑、活性艳红K-2BP、活性紫K-3R、活性溶蓝K-R等90余种，这些染料用于毛纺，棉织物的染色。
目前国内主要采用“三磺化-碱熔法”生产H酸，即将萘用硫酸或65%的发烟硫酸进行磺化，得到1，3，6-萘三磺酸，然后经混酸硝化、氨水中和还原得到T酸铵盐，然后经过碱熔和酸化得到H酸。由于生产过程中使用大量的氨水来中和反应体系中硝酸和硫酸，所以H酸中间体T酸母液中氨氮值很高。
由于废水处理不力，目前国内不少H酸生产厂家被勒令停产，致使我国H酸的生产处于十分困难的境地。本专利中所提到的方法主要是解决H酸废水中的氨氮值高的问题。
发明内容
本发明主要是解决现有技术中存在的不足，提供一种极大程度改善了废水处理难度的一种改善H酸废水氨氮含量的方法。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：
一种改善H酸废水氨氮含量的方法，按以下步骤进行：
a.脱硝：
用3～4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份浓度为2～4%的水溶液，尾气用浓度为5～40%的氢氧化钠水溶液吸收;
取样检测看是否到终点，如果不到终点，需要再加入300～500份浓度为4%的碳酸钠水溶液;
b.副产品硫酸钠水合物分离：
向物料中加入浓度为32%的氢氧化钠，调整pH值1～2，然后降温至60℃以下，再用浓度为5～30%氨水调整pH值为8～9;继续降温至10～15℃，过滤，用冰水混合物洗涤滤饼至没有颜色;得到硫酸钠水合物，测定含量后直接使用或者作为副产品对外出售;母液和洗液一并回收至还原釜;
c.还原：
向反应釜中加入2份钯-炭作催化剂，然后密封反应釜，用氮气置换釜内剩余的空气两次，升温至100℃，向釜内通氢气，控制釜内温度在120～130℃，压力在0.3～0.4MPa;
d.T酸离析：
待反应体系不再吸收氢气后，停止反应降温至80～90℃，用硫酸调pH值为1～2，然后加入800份无水硫酸钠，或，将步骤b中硫酸钠水合物折算为无水硫酸钠;继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸，取母液分析，氨氮值只有原工艺的5～10%。
作为优选，所述的从釜底加入的水溶液为碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种。
作为优选，所述的副产品硫酸钠水合物过滤温度为0～50℃，。
作为优选，所述的副产品硫酸钠水合物的洗涤温度为0～50℃。
此方法能改善在产品的制备过程中对废水的处理，保护环境，减少有污排放。
具体实施方式
下面通过实施例，，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1：一种改善H酸废水氨氮含量的方法，按以下步骤进行：
a.脱硝：
用3小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份浓度为2%的水溶液，尾气用浓度为5%的氢氧化钠水溶液吸收;
取样检测看是否到终点，如果不到终点，需要再加入300份浓度为4%的碳酸钠水溶液;
b.副产品硫酸钠水合物分离：
向物料中加入浓度为32%的氢氧化钠，调整pH值1，然后降温至60℃以下，再用浓度为5%氨水调整pH值为8;继续降温至10℃，过滤，用冰水混合物洗涤滤饼至没有颜色;得到硫酸钠水合物，测定含量后直接使用或者作为副产品对外出售;母液和洗液一并回收至还原釜;
c.还原：
向反应釜中加入2份钯-炭作催化剂，然后密封反应釜，用氮气置换釜内剩余的空气两次，升温至100℃，向釜内通氢气，控制釜内温度在120℃，压力在0.3MPa;
d.T酸离析：
待反应体系不再吸收氢气后，停止反应降温至80～90℃，用硫酸调pH值为1，然后加入800份无水硫酸钠，或，将步骤b中硫酸钠水合物折算为无水硫酸钠;继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸，取母液分析，氨氮值只有原工艺的5%。
所述的从釜底加入的水溶液为碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种。
所述的副产品硫酸钠水合物过滤温度为0℃，。
所述的副产品硫酸钠水合物的洗涤温度为0℃。
实施例2：一种改善H酸废水氨氮含量的方法，按以下步骤进行：
a.脱硝：
用3.5小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份浓度为3%的水溶液，尾气用浓度为20%的氢氧化钠水溶液吸收;
取样检测看是否到终点，如果不到终点，需要再加入400份浓度为4%的碳酸钠水溶液;
b.副产品硫酸钠水合物分离：
向物料中加入浓度为32%的氢氧化钠，调整pH值1.5，然后降温至60℃以下，再用浓度为20%氨水调整pH值为8～9;继续降温至12℃，过滤，用冰水混合物洗涤滤饼至没有颜色;得到硫酸钠水合物，测定含量后直接使用或者作为副产品对外出售;母液和洗液一并回收至还原釜;
c.还原：
向反应釜中加入2份钯-炭作催化剂，然后密封反应釜，用氮气置换釜内剩余的空气两次，升温至100℃，向釜内通氢气，控制釜内温度在125℃，压力在0.35MPa;
d.T酸离析：
待反应体系不再吸收氢气后，停止反应降温至85℃，用硫酸调pH值为1.5，然后加入800份无水硫酸钠，或，将步骤b中硫酸钠水合物折算为无水硫酸钠;继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸，取母液分析，氨氮值只有原工艺的8%。
所述的从釜底加入的水溶液为碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种。
所述的副产品硫酸钠水合物过滤温度为25℃，。
所述的副产品硫酸钠水合物的洗涤温度为25℃。
实施例3：一种改善H酸废水氨氮含量的方法，按以下步骤进行：
a.脱硝：
用4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份浓度为4%的水溶液，尾气用浓度为40%的氢氧化钠水溶液吸收;
取样检测看是否到终点，如果不到终点，需要再加入500份浓度为4%的碳酸钠水溶液;
b.副产品硫酸钠水合物分离：
向物料中加入浓度为32%的氢氧化钠，调整pH值2，然后降温至60℃以下，再用浓度为30%氨水调整pH值为8～9;继续降温至15℃，过滤，用冰水混合物洗涤滤饼至没有颜色;得到硫酸钠水合物，测定含量后直接使用或者作为副产品对外出售;母液和洗液一并回收至还原釜;
c.还原：
向反应釜中加入2份钯-炭作催化剂，然后密封反应釜，用氮气置换釜内剩余的空气两次，升温至100℃，向釜内通氢气，控制釜内温度在130℃，压力在0.4MPa;
d.T酸离析：
待反应体系不再吸收氢气后，停止反应降温至90℃，用硫酸调pH值为2，然后加入800份无水硫酸钠，或，将步骤b中硫酸钠水合物折算为无水硫酸钠;继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸，取母液分析，氨氮值只有原工艺的10%。
所述的从釜底加入的水溶液为碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种。
所述的副产品硫酸钠水合物过滤温度为50℃，。
所述的副产品硫酸钠水合物的洗涤温度为50℃。